Способ получения аллилового спирта

 

О Л И С А Н И Е >439960

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

K ПАТЕНТУ (6! ) Зависимый от патента (22) Заявлено 02.07.70 (21) 1455098/23-4 (32) Приоритет 02.07.69 (31) Р1933538.7 (33) ФРГ

Опубликовано 15.08.74. Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 25.04.75 (51) М.Кл.С 07с 33/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 547.361. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Гепхард Шарфе, Вульф Швердтель, Вольфганг Шводенк, Бруно Энгельхард, Иоханн Гролиг, Манфред Мартин и

Карл-Херманн Райссингер (ФРГ) Инострант ф

«Байе (Ф (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных алкениловых спиртов, в частности аллилового спирта.

Известен способ получения аллилового спирта путем изомеризации пропиленоксида при температуре 300 — 500 С на стационарном катализаторе — фосфате лития. При этом катализатор осмоляется. Необходимо отработанный катализатор периодически обрабатывать воздушно-азотной смесью или инертной жид- 1О костью. В результате проведение процесса по непрерывной схеме затруднено, С целью упрощения процесса и обеспечения непрерывности процесса предложен способ, заключающийся в том, что пропилен окисляют кислородсодержащим газом в присутствии уксусной кислоты и воды в газовой фазе на палладиевом катализаторе при 50—

250 С, затем полученную реакционную массу омыляют водой в присутствии кислого катализатора при давлении 1 — 10 ат и температуре

50 †1 С. После отделения катализатора реакционную массу подвергают дистилляции.

Сначала отбирают фракцию, содержащую аллилацетат, аллиловый спирт и воду, которую возвращают на стадию омыления, а кубовый остаток направляют на вторучную дистилляцию с отбором азеотропной смеси аллиловый спирт-вода и кубового остатка, который воз- зп вращают частично или полностью в начало процесса или на стадию омыления.

На стадии окисления палладиевый катализатор может быть в виде металла или его соединений — солей карбоновых кислот, например пропионата палладия.

Катализатор желательно применить с добавками, увеличивающими активность и селективность процесса, в качестве которых пригодны ацетаты щелочного металла. Палладиевый катализатор желательно применять на носителях, в качестве которых используют кремниевую кислоту, активированный уголь, окись алюминия. На стадии омыления в качестве кислого катализатора используют минеральные кислоты и катиониты.

Процесс можно вести как периодически, так и непрерывно.

На чертеже приведена схема процесса.

Пример. В испаритель 1 поступает сточный продукт колонны 2, состоящий из уксусной кислоты и воды, туда же через трубопровод 3 подают пропилеи поддавлением 5 тех. ат.

Смесь пропилена, воды и уксусной кислоты по трубопроводу направляют в перегреватель 4, в нем смесь нагревают до 170 С. Пропилеи, уксусную кислоту и воду при молярном соотношении СНЗСООН: НоО, равном 1: 10, подают в реактор 5 с загруженным катализатором в форме шариков. Катализатор представ3 ляет собой палладий, осажденный на кремниевой кислоте с добавкой ацетата калия. Шарик катализатора имеет внутреннюю поверхность

120 м /г и содержит 3,3 г металлического Р1 и 30 г ацетата калия на 1 л катализатора. В реакторе температура поддерживае ся до

168=С.

Затем f33000P 1 H> Io смсс» 0 . I2>KI 110T )Io

20 С, разде.tI IIo I IIO. I чеппые llpII этом >кпдкуl0 и газообразную фазы. Газообразную фазу, содержащую пезамещепньш пропилеп и кислород, возвращают снова в реактор, а жидкий продукт (аллилацетат, уксусная кислота и вода) направляют в три соединенных последовательно друг с другом автоклава 6 — 8 с мешалками, в каждом из которых находится по

100 г кислого катпопопита (полистиролсульфоновая кислота, смоченная 8% дивинилбепзола, в Н-форме) и в которых температура поддер>кивается около 100 С. 2о

Из автоклавов продукт реакции, свободный от катализатора, направляют на дистплляциопную колонну 9. Сверху колонны отбирают головной продукт, который опять направляют на стадию омылепия, сточный продукт направ- 25 ляют на вторичную дистилляцию.

Головной продукт состоит из азеотропа-аллилового спирта и воды, аллпловып спирт выделяют известными приемами. Сточный продукт отводится обратно в испарптель 1. По зо указанной схеме пропесс проводят в течение

500 ч при соотношении 7 — 2 моля воды на

1 моль СН;СООН. В течение этого опыта было использовано 46,2 кг пропилена и 15,2 кг

О . Сверху колонны отбирают 58 кг аллилового спирта в расчете на свободный от воды спирт. 3TQ соответствует выходу 90% в расчете па пропилеи и 52,6Ъ в расчете на прпмепенIIый кислород.

Предмет изобретения

1. Способ получения аллилового спирта, отла ипоп чшся тем, что, с целью упрощения процесса, пропилеп окисляют кислородсодержащим газом в присутствии кислоты и воды в газовой фазе на палладиевом катализаторе при 50 †2 С, полученную реакционную массу охлаждают до 50 С, омыляют водой в присутствии кислого катализатора при 50 — 150 С, отделяют катализатор, дистиллируют, отбирают фракцию, содер>кащук аллилацетат, аллиловый спирт и воду, которую частично пли по IIIocTbIo возвращают па стадшо омылепия, и кубовый остаток направляют па вторичную дистилляцию с отбором азеотроппой смеси аллиловый спирт-вода и кубового остатка, который возвращают частично или полностью в начало процесса или на стадию омылення.

2. Способ по п. 1, от,тча ощийся тем, что нагализатор на стадии окисления применяют с добавками ацеталг;1 щелочного металла.

439960

Составитель М. Меркулова

Редактор Е. Хорина Техред Т. Курилко Корректор В. Брыксина

Заказ 7468 Изд. о 1914 Тираж 506 Подписное

ЦН1П1ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-З5, Раушская нао., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал