Способ получения диметилвинилкарбинола

 

О П И С А Н И Е (п418о23

Союз Советских

Соцналнстнчесннх

Республнн

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено16.08 71 (21)1684259у23 4 с присоединением заявки Ж (23) Приоритет (43) Опубликоваио25.02,76.Бюллетень М 7 (45) Дата опубликования от|исанЖЙ 29.03.76. (51) М. Кл.

С 07 С 83/02

Государстеениый комитет

Соавта тйииистроа СССР оо дееате изооретеиий и открытий (53) УДК

547. 361.07 (O88.8) (7У) Х Ь торы

Чтзобретейия

М. С. Немцов, М. М. Киселева, Л. B. федулова, Т. П. Сурнова и М. Й, г"ыскин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРЬИИОЛА

Изобретение относится к способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение в качестве полупродукта в тонком органическом синтезе, в частнос.ти для синтеза Р -ионона, цитраля и ви таминов А и E.

Известен способ получения диметилвинилкарбинола из метилбутандиола или непредельных спиртов в присутствии Н SO c концентрацией менее 1 о с непрерывной отгонкой азеотропадиметилвинилкарбинол-вода.

С целью исключения смолообразования

)в случае применения технического сырья предложено вести процесс в избытке воды, предпочтительно в количестве не менее 15 моль на 1 моль отгоняемых продуктов реакции, а в качестве катализатора использо вать смесь кислых и средних солей суль.фатов щелочного металла в малярном соотношении 55:45.

Предложенный способ позволяет практически Полностью удалить из реакционной жйдкости соединения, способные образовывать ттродукты глубокой конденсации, оставляя в ней почти Ьесь исходный диол.

Отгоняемые в избытке водя»ого пара продукты далее направляют на ректифика« ционную колонну, с получением в качестве дистиллята смеси диметилвинилкарбинола с изопреном, метилдигидропираном и диметилдиоксаном, а кубовую жидкость, содержащую растворенные в воде выщекипящие непредельные спирты, направляют в реактор гидрйтаййй. Выходящая из гидрататора двухслойная жидкость расслаивается, выделившийся масляный слой, cocTo»Ill»A пре,имущественно из высокок»пящих простых эфиров, выводят из системы, а нижний слой — водный раствор метилбутандиола— возвращают в реактор дегидратации.

Возможен вариант без прикене»ия реактора гидратации, когда выходящая»з отгонной колонны двухслойная жидкость прямо поступает в отстойник, и ниж»ий - вод« ный слой-непосредственно возвращают в реактор дегидратации.

418Î 3

1. Способ получения диметилвинилкар.бинола иэ метилбутандиола-1,3 или изо= (амиленовых спиртов при нагревании в приП р я м е р 1. В реактор непрерывно подают технический 3-метилбутандиол-1,3 (МБД), выделенный при вакуумной ректифякации высококипящих побочных продуктов водного слоя синтеза диметилдиоксана б (йМД).

В техническом МБД содержится в яачестве примеси 1% диоксанового спирта.

В реакционном tcocyhe кипит жидкость, представляющая собой водный раствор, ссн

10 держащий 0,36% серной кислоты, 22% МБД н небольшое количество высококипяших про дуктов, преимущественно простых эфиров иепредельных спиртов и МБД, непрерывно отгоняемых в основной своей части из pel5 акционной зоны в избытке водяного пара (30 моль на 1 моль отгоняемых продуктов).

Давление в реакторе, определяемое рабочим давлением в ректификационной колонне, составляет около 1,3 ата.

Отходящие нз реактора пары поступают ь среднюю часть работающей под атмосферным давлением ректификационной колонны 1, сверху которой отгоняется смесь, состоящая иэ водного азеотропа диметилвинилкарбинола (ДМВК), иэопрена и небольшого количества диметилдиоксана и метилднгидропирана (МДП"), образовавшихся эа счет примеси диоксанового спирта (ДС).

Конденсат погона расслаивается в флорентийском сосуде; нижний слой возвращается в виде флегмы в колонну I, а верхний масляный слой поступает в колонну I I предназначенную. для отгонки смеси ДМВК @, и иэопрена, которую затем разгоняют в колонне 1И,, Кубовая жидкость колонны I I, представляющая собой смесь небольших количеств МДГП, ДМД и непредельных спиртов С К ОН, передают для переработки на производство изопрена по дноксановому методу. Двухслойную кубовую жидкость колон- ны Т разделяют в флорентийском сосуде, нижний слой иэ которого — изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС) в воде — непосредст- щ венно возвращают в реактор дегидратации

МБД, а верхний масляный слой, состоящий из ИПЭС с небольшим количеством высококипяших побочных продуктов (ВПП) подвергают разделению в двухколонной системе.

В колонне IV под атмосферным давлением отгоняют ИПЭС, возвращаемый в реактор дегидратации. Кубовую жидкость колонны Ж>, содержащую остаточное количество ИПЭС, подвергают перегонке под вакуумом в коло- 55 погон которой Возвращается не tIHT8 ние колонны IV.

Кубовая же жидкость колонны V представляюшая собой ВПП, направляется на специальи уи переработку. 60

Выход ДМВК составляет 64 мол.% на превращенные МБД.

Выход изопрена равен 28% количество

ВПП 7 мол.% на затраченный МБД. Одновременно образуется 1,7 молЛ ДМД, направляемого в производство изопрена.

Производительность системы составляет

7,2 кг ДМВК на 1 м3 реакционной жидкости в 1 час.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве катализатора применяют вместо серной кислоты смесь кислых и средних натриевых солей серной кислоты, взятую в мольном соотношении

Иняо,:и ио N 48.

Выход продуктов реакции на превращенный МБД, Mon.%:

ДМВК 71

Изопрен l6,5

ВПП 11

l1Mll 1,7.

Производительность системы 7,5 кг

ДМВК на 1 м реакционной жидкости в

1 час.

Пример 3, Процесс ведут пр примеру 2, ио в качестве сырья применяют

МБД, содержащий 5 вес.% примеси ДС.

Выход продуктов на превращенный МБД, мол.%:

ДМВК 62

Изопрен 18

Высококипящие продукты 13

ДМД 6

Производительность системы 7,5 кг

ДМВК на 1 м реакционной жидкости в

1 час.

Пример 4. Процесс ведут по примеру 2, но непредельный спирт ИПЭС перед его возвращением в реактор подвергают гидратации на стационарном катализаторе типа катиоиита КУ-2. Производитель ность системы возрастает на 20% при увеличении выхода QMBK на 3% по сравнению с примером 2.

Пример 5. Процесс ведут по примеру 4, но в качестве исходного сырья используют одновременно МБД и техническую фракшпо ИПЭС, причем МБД подают непосредственно в реактор дигидратации, а ИПЭС поступает в смеси с возвратными непредельными спиртами в реактор гидратации.

Формуща изобретения

419023

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Никольская Техред А. Демьянова Корректор И. Гокснч

Заказ 103 Тираж 576 Подписное

ПНИППИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 сутствии кислого катализатора и выделении целевого продукта известными приемами,отличающийся тем,что, с целью исключения смолообреэования, процесс ведут в избытке воды.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш н й« с я тем, что воду берут в количестве не менее 15 моль на 1 моль отгонявмъе . продук тов.

3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю» ш и Л с я тем, что в качестве катализа-, тора берут смесь кислых н срекних солей сульфатов шелочного металла и молярном соотношении 55:45.