Способ получения смеси, содержащей 60-90 вес. % родинола и 40-10 вес. % цитронеллола

 

ОП И НИЕ

382277

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 14.Xll.1970 (№ 1498228/23-4)

Приоритет 15.XII.1969, № 885325, США

М. Кл. С 07с 33/02

Комитет по делам изобретений и открытий

0pN Совете Министров

СССР

УДК 547.596/599.07 (088.8) Опубликовано 22.Ч.1973. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 6ХП.1973

Автор изобретения

Иностранец

Эмиль Н. Эшинази (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Л. Живодан и Си» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩЕЙ 60 — 90 вес.

РОДИ НОЛА И 40 — 10 вес. % ЦИТРО Н ЕЛЛ ОЛА

Йзооретение относится к способу получения смеси моноциклических терпеновых спиртов, в частности смеси родинола и цитронеллола, которая может найти применение в качестве душистого вещества в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения родинола, заключающийся в том, что гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 350 С в присутствии окиси алюминия.

Полученную реакционную смесь сначала обрабатывают борным ангидридом в толуоле, а затем подвергают восстановлению алюмогидридом лития в среде сухого эфира.

Родинол, несмотря на свои уникальные качества, находит ограниченное применение в парфюмерной промышленности, так как способ получения довольно сложен, и трудоемок, что делает его труднодоступным и дефицитным.

С целью получения продукта, пригодного для приготовления душистых композиций, предлагают способ получения смеси родинола и цитронеллола, заключающийся в том, что гидр оксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 200 — 450 С в присутствии катализатора на основе окиси металла.

В качестве катализатора желательно брать окись алюминия, предпочтительно нейтрального характера, окись тория и хромит меди.

В случае применения в качестве катализатора окиси алюминия процесс ведут при температуре 200 †3 С, окиси тория — 250—

450 С, хромита меди — 300 †4 С.

5 Степень превращения исходного соединения зависит от его скорости подачи и является для заданной температуры величиной обратно-пропорциональнои. Та», например, при применении глинозема, как катализатора, при

1о 290 С и скорости подачи в 20 лтл/лтин степень превращения равна 50%, она повышается до

90% при уменьшении скорости подачи до

9 мл/мин. Для окиси тория при 300 С степень превращения достигает 60О/о при скоро15 сти подачи в 20 мл/мин и повышается до

88% при скорости подачи в 5 ма мин. Если в качестве катализатора применяют хромит меди, при 350 С степень превращения — 55% и скорости подачи 10 лтл/мин степень превра20 щения равна 55%, а при скорости подачи в

5 ма/лшн — 76%.

Процесс дегидратации может идти как B присутствии растворителя, так и без него.

В качестве растворителя могут быть ис25 пользованы углеводороды, такие как гексан, бензол, толуол, низшие алифагические спирты и кетоны, например метилэтилкетон.

Соблюдение соответствующих условий позволяет вести процесс селективно, а именно

30 при дегидратации оксигруппы при третичном

382277 родинол и цнтронеллол (при соотношении соответственно 70: 30 непрореагировавший гидроксидигидроцитронеллол простой эфир родинилцитронеллила

Композиция продукта пиролиза, вес. — незначительная реакция

2,5

0,5

340

360

16,5

5,5

380/400

3,5

4,5

410

* Соотношение родинила и цитронеллила составляет приблизительно 65:35.

1 — 2

42 легкие углеводороды смесь родинола гидроксицитронеллол атоме углерода, не затрагивая оксигруппы при первичном атоме углерода.

Предлагаемый способ позволяет получить смесь, состоящую из 60 — 90 вес. % родинола и 40 — 10 вес. % цитронеллола, которая по своим качествам не уступает дорогостоящему и труднодоступному родинолу.

Способ получения данной смеси достаточно прост и однодостадиен.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали высотой 1 м и диаметром в 2,5 м, заполненный 300 г А1 0з в течение 2 час со скоростьк 500 млlчас при температуре 290+.

& 10 С подают 1 000 г гидроксидигидроцитронеллола. В результате получено 890 г масла и 100 †1 г Н О, Масло имеет следующий состав, вес. легкие углеводороды 1

Пример 3. 100 г гидроксицитронеллола медленно прибавляют по каплям,в течение

90 мин к 25 г окиси тория в колбе при температуре 400+.20 С, Продукт пиролиза весом

96 г имеет следующий состав, вес. :

После дистилляции получают следующие фракции, г:

1. Т. кип, 70 С (3 мм рт. ст.) .1

II Т. кип. 82 С (3 мм рт. ст.), и 1,4525 42

Ш. Остаток и" 1,4600 50

Фракция 1 состоит из легких углеводородов; фракция 11 состоит из 98 — 99% родинола и цитронеллола при соотношении их соответственно 90: 10. Остаток состоит из 94% гидПри дистилляции масляного слоя получают фракцию с т. кип.77 — 80 С/2 мм рт, ст. (750—

800 г); и" 1,4520 — 1,4530 (соотношение родинола: цитронеллола — 70: 30). Остаток 80—

10 100 г представляет непрореагировавший гидроксицитронеллол (80%) и простой эфир родинилцитронеллила (20%).

Пример 2. Через реактор из нержавеющей стали диаметром 2,5 см и высотой 1 м, 15 заполненный 500 г хромита меди СпО(Сг20з) пропускают гидроксидигидроцитронеллол со скоростью 600 мл/час при нагревании от 300 до 410 С. Нижеследующая таблица показывает продукт пиролиза: роксицитронеллола, содержащего около 6% родинола.

Пример 4. 1000 г гидроксидигидроцитронеллола, растворенного в 500 мл метанол подвергают пиролизу согласно примеру 1 при

25 290+-10 С и скорости подачи 750 мл/час.

Продукт пиролиза весом 900 г после обработки концентрированным раствором NaCI имеет следующий состав, вес. %: легкие углеводороды 1

30 родинол и цитронеллол (при cOQTBOшенин 72: 28) 70 гпдроксидигидроцитронеллол 12 простой метиловый эфир цитронеллила (или родинила) 7

35 При дистилляции продукта — сырца получают около 650 г фракции с т. кип. 77 — 80 С (2 мм рт. ст.), содержащей родинол и цитронеллол при соотношении их соответственно

72: 28.

382277

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Новожилова Техред Л. Богданова Корректор Н. Стельмах

Заказ 1832)11 Изд. № 1530 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения смеси, содержащей

60 — 90,вес. родинола и 40 — 10 вес. /о цитронеллола, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для приготовления душистых композиций, гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 200 — 450 С в присутствии катализатора па основе окиси металла, например на основе окиси алюминия, с последующим выделением,целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае использования окиси алюминия в качестве катализатора процесс ведут при температуре 200 — 350 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

5 в случае использования окиси тория в качестве катализатора процесс ведут при температуре 250 †4 С.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования хромита меди в каче10 стве катализатора процесс ведут при температуре 300 — 410 С.

5. Способ по пп. 1, 2, 3, 4, отличающийся тем, что проце с ведут в присутствии растворителяя.