Способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола-хлорэтанола

 

В» га;; д " : .она@ т иблиот - .. :Nм-,, ОЗ

00 44 63

E О П изоы ЯтИНИя

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 21.08.72 (21) 1821454/23-4 (51) М. Кл. С 07с 31, 34

С 07с 27/00 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 25.08.74. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 21,02.75 (53) УДК 547.558.07.1 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения В. С. Михайлов, М. С. Дяминов, О. Л. Беляева и Л. М. Литвинова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРДИФЕНИЛТРИХЛОРЭТАНОЛА-ХЛОРЭТАНОЛА

Изобретение касается способа получения дихлордифенилтрихлорэтанола, являющегося эффективным акарицидом и используемого для борьбы с растительноядными клещами.

Известен способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии алкан- или арилсульфокислот, серной кислоты и воды при температуре 125 — 165 С. По этому способу смесь дихлордифенилтетрахлорэтана, алкан- или арил-сульфокислоты, например парахлорбензолсульфокислоты, серной кислоты и воды нагревают при 125 — 165 до прекращения выделения хлористого водорода. В реакции применяют смесь кислот следующего состава, вес. ч.: сульфокислота 35 — 85, серная кислота О, 5 — 39, вода 14,5 — 30. Соотношение компонентов позволяет обеспечить температуру кипения в заданном интервале. По окончании процесса реакционную смесь охлаждаюг до 90 — 100 С, добавляют избыток инертного, не смешивающегося с водой, растворителя, воду, а затем отделяют кислый водный слой от органического. Раствор дихлордифенилтрихлорэтанола промываюг водой, раствором карбоната или бикарбоната натрия и снова водой.

Растворитель отгоняют предпочтительно при уменьшенном давлении, продукт очищаюг перекристаллизацией или используют без очистки для приготовления препаративной формы.

Однако такой способ характеризуется сложностью выделения дихлордифенилтрихлорэтанола, использованием большого количества дополнительного растворителя, что снижает производительность процесса; кроме того, способ характеризуется образованием значительного количества сточных вод, требующих

10 специальных методов очистки, а также наличием стадии отгонки растворителя и его потерей при отгонке.

Цель предлагаемого изобретения — упростить технологию и увеличить выход целевого

15 продукта.

Это достигается тем, что гидролиз ведут в присутствии парахлорбензолсульфокислоты (ПХБСК), серной кислоты и воды при весовом соотношении компонентов в реакционной

20 смеси парахлорбензолсульфокислота: серная кислота: вода, равном 39 — 57: 12 — 8: 31 — 43 и при 115 — 125 С, а полученную реакционную массу непосредственно разделяют на кислогный слой, который возвращают на стадию

25 гидролиза, и органический слой — плав, который растворяют в ксилоле и пропускают через сухой нейтрализующий агент, например

СаСОз.

Температуру в процессе гидролиза поддер30 живают добавлением необходимого количест440363

3 ва воды. После окончания выделения хлористого водорода органический слой с удельным весом 1,44 — 1,46 г/см при температуре 60—

70 С отделяют от кислотного слоя с удельным весом 1,30 — 1,36 г/см отстаиванием, например ва флорентийском сосуде.

Смесь находится во флорентийском сосуде около 1 час. Кислотный слой, содержащий

1 — 2 /о хлорэтанола, возвращают на последующие операции гидролиза. Потерь хлорэтанола, таким образом, практически нет.

Органический слой, содержащий 0,8 — 1,6О/о п-хлорбензолсульфокислоты, 0,1 — 0,3 /о серной кислоты растворяют в рассчитанном количестве ксилола (1: 3 по весу) и нейтрализуют. С целью исключения образования сточных вод нейтрализацию проводят сухим агентом, например СаСОЗ, гранулированным просушенным Са(ОН) . Нейтрализованный раствор непосредственно используют для приготовления препаративной формы хлорэтанола, для чего к раствору добавляют при перемешивании рассчитанное количество эмульгатора.

Предлагаемый способ позволит значительно упростить и усовершенствовать технологическую схему получения дихлордифенилтрихлорэтанола, улучшить качество продукта, исключить стадии растворения, промывки и отгонки растворителя, исключить образование сточных вод. Кроме того, предложенный способ позволит использовать парахлорбензолсульфокислоту, являющуюся отходом производства.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником, обогреваемую глицериновой баней, загружают 100 r дихлордифенилтетрахлорэтана и

170 г смеси кислот следующего состава, /О. парахлорбензолсульфокислота — 49,5, серная кислота 14,7, вода 35,8. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят при 125 С

18 час. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой. По окончании гидролиза хлорэтанол с удельным весом 1,456 г/см отделяют в виде плава от кислого слоя во флорентийском сосуде при 60 С. Получают

160 r смеси кислот с удельным весом

1,345 г/см следующего состава, /о. парахлорбензолсульфокислота — 51,6, серная кислота — 15,6, вода — 31,8, хлорэтанол — 1, которую используют в последующих операциях гидролиза (см. пример 2) и 97 r хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты — 1,2 /о и серной кислоты 0,2 /О. Хларэтанол растворяют в 300 г ксилола и пропускают через колонку к=30 мм, h = 140 мм, заполненную гранулированной высушенной при 250 С гидроокисью кальция со скоростью

5,5 час — . В ксилольный раствор хлорэтанола после нейтрализации добавляют при перемешивании 100 г эмульгатора ОП-7, получают

483 г готового концентрата с содержанием хлорэтанола 19,3 /о. Выход хлорэтанола по хлор-ДДТ составляет 98,0 /о.

4

Общая продолжительность процесса 21 час.

Пример 2. В колбу загружают 100 г дихлордифенилтетрахлорэтана, 160 г смеси кислот от предыдущего опыта состава, /о. парахлорбензолсульфокислота — 51,6, серная кислота — 15,6, вода — 31,8, хлорэтанол — 1 (см. пример 1). Смесь нагревают при персмешивании и кипятят при 123 С в течение

20 час. В процессе гидролиза добавляют 14 г воды.

По окончании гидролиза хлорэтанол с удельным весом 1,45 г/см отделяют в виде плава от кислотного слоя во флорентийском сосуде при 65 С. Получают !64 г смеси кислот следующего состава: парахларбензалсульфокислота — 50 /о, серная кислота — 15 /о, вода — 33,5О/о, хлорэтанол — 1,5 и 96 г хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты — 1,1 и серной кислоты 0,2 /о.

Хлорэтанол растворяют в 290 г ксилола и пропускают через колонку, заполненную

СаСО в виде кусочков 3 — 5 мм, со скоростью

5 час, добавляют при перемешивании 95 г эмульгатора ОП-7 и получают 478 г концентрата с содержанием хлорэтанола 19,8 /о. Выход хлорэтанола составляет 99,2 /,.

Пример 3. В реактор емкостью 3 м с якорной мешалкой, паровой рубашкой и обратным холодильником загружают 1200 кг дихлорди фенилтетрахлорэтана, 780 кг парахлорбензолсульфокислоты, 340 кг серной кислоты и 730 кг воды.

Реакционную массу нагревают при перемешивании и кипятят при 122 С в течение

17 час. После окончания выделения хлористого водорода хлорэтанол с удельным весом

1,44 г/см отделяют в виде плава ог кислотного слоя во флорентийском сосуде при 70 С.

Получают 1700 кг смеси кислот удельного веса 1,33 г/см следующего состава, /о.

ПХБСК вЂ” 45, серная кислота — 19,8, вода—

33,9, хлорэтанол — 1,3, и 1150 кг хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты 1,3 /о, серной кислоты 0,3 /о, Хлорэтанол растворяют в 3300 кг ксилола и пропускаюг через колонну, заполненную 300 кг гранулированной гидроокиси кальция со скоростью

6,0 час †. К нейтрализованному раствору добавляют при перемешивании 1050 кг эмульгатора ОП-7 и получают 5400 кг готового концентрата с содержанием хлорэтанола 20,30 /о.

Выход хлорэтанола составляет 97 /о.

Общая продолжительность процесса составляет 24 час.

Предмет изобретения

Способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола-хлорэтанола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии парахлор. бензолсульфокислоты, серной кислоты н воды при нагревании и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, гидролиз ведут

440363

Составитель Л. Крючкова

Техред 3, Тараненко Корректор В. Кочкарева

Редактор A. Морозова

Заказ 159/10 Изд. № 166 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 при весовом соотношении компонентов реакционной смеси парахлорбепзолсульфокислота; серная кислота: вода, равном 39 — 57:

: 12 — 18: 31 — 43, и при 115 — 125 С, полученную реакционную массу непосредственно разделяют на кислотный слой, который возвращают на стадию гидролиза и органический слой — плав, который растворяют в ксилоле и пропускают через сухой нейтрализующий

5 агент, например СаСОз.