Способ совместного получения жирных спиртови кислот

 

35078I

ОПИСАНИЕ

ИЗО:Б:РЕТ Е Н И Я

К АВТОРСКОМУ: СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз соввтокик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16Х1И.1966 (№ 1098134/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 20.IX.1972,Ч. Кл. С 07с 51/20

С 07с 31i00

С 07с 27, 12 комитет по делай изобретений и открытий . при Совете МиииотровСССР

УДК 547.268:665.123.2 (088.8) Авторы изобретения

A. А..Перченко, А.. И. Ильина и М. А. Марченко

Заявитель

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ )КИРНЪ|Х СПИРТОВ

И КИСЛОТ

Изобретение касается совместного получения жирных спиртов и кислот, особенно жирHbIx спиртов Ст — Cg.

Известен способ совместного получения жирных спиртов и кислот окислением фракции парафиновых углеводородов,. выкипающей в пределах 250 — 380 С, или узких фракций, выкипающих в этих пределах (250—

200 С, 300 — 350 С) . Окисление осуществляют кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов по переменно-температурному режиму 120 (125) — 110 С до накопления в продуктах окисления 36 — 38% жирных кислот. Спирты выделяют только из вторых неомыляемых.

Способ характеризуется низким выходом спиртов. По отношению к переработанному парафину выход спиртов из вторых неомыляемых составляет около 5%.

Целью изобретения является повышение выхода спиртов, особенно спиртов Ст — Cg.

В предлагаемом способе окисление ведут при температуре не ниже 120 С до накопления в продуктах окисления 15 — 28% жирных кислот.

Оптимальным является выделение спиртов из всей суммы нейтральных кислородсодержащих продуктов окисления любым .из известных методов.

Пример 1. 450 вес. ч. жидкого нефтяного парафина со следующими показателями: Р 0,788; т. пл. 24,7 С; пределы выкипания

250 — 365 С; содержание нормальных углсводородов 96%; ароматических углеводородов

0,2%, окисляют воздухом в реакторе по персменно-температурному режиму 130 — 120 С в присутствии катализатора, содержащего 0,1% двуокиси марганца. Расход воздуха 2,1 л(лшн

10 на 1 кг сырья. Продолжительность окисления

10,5 час. Показатели оксидата: кислотное число 55,4, эфирное 54,7; карбоннльное 6,8; цветность 80. Содержание водонерастворимых жирных кислот 23,8%. После омыления окси15 дата щелочью, термообработки натриевых солей жирных кислот получают 316,2 вес. ч. нейтральных кислородсодержащих соединений. Из натрневых солей жирных кислот путем разложения серной кислотой выделяют

20 сырые жирные кислоты, после разгонки которых на фракции получают 67,7 вес. ч. дистиллированных кислот С5 — Сео.

Из нейтральных кпслородсодержащнх соединений обратным методом выделяют

25 44,5 вес. ч. дистиллированных спи ртов

Clp — Cgp. Выход дистиллированных кислот

С5 — С.0 и дистиллированных спиртов без учета кислот С вЂ” С4 и спиртов Cp — Cg составляет соответственно по отношению к переработан30 ному парафину 39,8 вес. % и 26,2 вес. %.

350781 жирных

238,1

3,4

1,0

2,9

22

Ниже приводится характеристика спиртов:

Гидроксильное число

Карбонильное число

Число омыления

Иодное число

Содержание углеводородов, вес. о/о

Состав спиртов, вес. /о первичных вторичных

Жирные спирты имеют светлую окраску и лишены резкого неприятного запаха, характерного для спиртов и вторых неомыляемых, выделяемых при окислении твердого парафина. Эти спирты являются хорошим сырьем для получения моющих веществ и других целей. Состав дистиллированных кислот, /о.

С5 — Со 4,9; С7 — Cg 23,9; C>p — С1о 54,5; Сп — С20

7,5; кубовый остаток 5,5; потери 3,7. Эфирные числа кислот С5 — Со и С7 — Cg 0,5 — 1,2;

С1о — Сip до 3; С 7 — Cgp 5. Содержание неомыляемых в кислотах 1 — 1,5 /о. Остальные показатели кислот (кроме температуры плавления) полностью отвечают требованиям МПТУ38-7-1-64 на синтетические жирные кислоты.

iH р и м е р 2. 450 вес ч. жидкого нефтяного парафина окисляют воздухом в присутствии

0,07P Mn — Na катализатора при 130 С до накопления 23о/о:водонерастворимых жирных кислот. Продолжительность окисления 8,5 час.

Показатели оксидата: кислотное число 57,1; эфирное 68,3; карбонильное 7,1; цветность 80.

В результате переработки оксидата получают

68,9 вес. ч. дистиллированных кислот C-„— С>о и 46,7 вес. ч. дистиллированных спиртов

C

После выделения спиртов из нейтральных кислородсодержащих соединений, углеводороды возвращают на повторное окисление.

Предлагаемый метод получения жирных спиртов и кислот может быть осуществлен в цехах окисления жидких парафинов. При этом цех мощностью 25 тыс. т кислот Cip — См в год может дополнительно выработать при условии дооборудования установкой выделения жирных спиртов примерно 19 тыс. т жирных спиртов высокого качества.

При окислении указанным методом твердых парафинов выход спиртов увеличивается на 50 — 80 /о-.

Пример 3. Окислению подвергают

360 вес. ч. парафиновых углеводородов, выкипающих при 230 — 270 С (до С12 2,1 /о, С1.— CJ(j

96 1 о/о, С17 1 7о/о ) при 130 — 120 С в присутствии Mn — Na солей кислот С5 — Со (0,075 вес. /о) до накопления в оксидате 25 /о жирных кислот (смесь парафина и неомыляемых окисляют при 120 С). Продолжительность окисления составляет 12,9 час. Г1оказатели оксидата: кислотное число 72,4; эфир5

Зо

50 ное 67,2; карбонильное 4,1; цветность 60.

Окисленный парафин перерабатывают до кислот и спиртов. При этом получают 56 вес. ч. водонерастворимых кислот С5 — C», в том чиС о — С о 17 вес. ч. и 3,9 вес. ч. кубового сле кислот C; — Со 11 вес. ч.; С7 — Cg24, 1 вес. ч.; остатка. Получают 40 вес. ч. водорастворимых кислот С1 — Cg, в том числе муравьиной

7,5 вес, ч., уксусной 8 вес. ч., пропионовой

8,5 вес. ч., масляной 8 вес. ч. и пентановой

8 вес. ч.

Показатели фракций водонерастворимых кислот: фракция С5 — Со — кислотное число

503,9; эфирное 1,3; карбонильное 4,1; йодное

2,1; содержание неомыляемых 0,1о/о, фракция

Cy — Cg — кислотное число 372,4; эфирное 2,5; карбонильное 5,0; йодное 5,5; содержание неомыляемых 0,1 /о, фракция С о — Си — кислотное число 289,2; эфирное 4,2; карбонильное

10,3; йодное 10,5; содержание неомыляемых

0,6 Все кислоты характеризуются низким содержанием неомыляемых (0,1 /о). Переработано парафина в кислоты 110,5 вес. ч. Суммарный выход кислот Со — С, по отношению к переработанному парафину составляет 58 /о.

Из 249,5 вес. ч. неомыляемых нулевых, первых и вторых путем барирования выделяют

32,5 вес. ч. спиртов С7 — С о.

Фракция С7 — С1 имеет гидроксильное число 350,0; эфирное 1,4; карбонильное

1,2; йодное 2,4; содержание углеводородов

1,5/о, состав спиртов первичных 77 /о, вторичных 23 /о, фракция Cig — С ; — гидроксильное число 291,0; эфирное 1,2; карбонильное 2,2; йодное 2,3; содержание углеводородов 1,6о/о,. состав спиртов первичных 11 /о, вторичных

89 /о, фракция С14 — С1p — гидроксильное число 288,1; эфирное 3,1; карбонильное 4,7; йодное 4,6; содержание углеводородов 1,2о/о,. состав спиртов первичных 12 /о, вторичных

88 /о. Расход парафина на 1 т спиртов составляет 1,2 — 1,3 т.

Спирты обладают исключительно высоким качеством — они практически бесцветны. Первая фракция может применяться непосредственно в качестве пластификаторов (вместо спиртов из кислот фракции С7 — Со). Вторая и третья фракции пригодны для получения неионогенных мощных средств, алкилсульфатов и других продуктов.

Предмет изобретения

1. Способ совместного получения жирных спиртов и кислот путем окисления фракции парафиновых углеводородов, выкипающей в пределах 250 — 380 С, или узких фракций в этих пределах в присутствии марганцевых катализаторов с последующим выделением спиртов из нейтральных кислородсодержащих продуктов окисления, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода спиртов, окисление ведут при температуре не ниже 120 С до накопления в продуктах окисления 15 — 28 /о жирных кислот.

350781

Составитель В. Нохрина

Техред 3. Таранеико

Редактор О. Кузнецова

Корректор 3. Тарасова

Заказ 2888/7 Изд. № 1257 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Способ по п. 1, отличаюгцийся тем, что спирты выделяют из суммы нейтральных кислородсодержащик продуктов окисления известным путем,