Способ получения 3-метил-4-пропенилциклогександиола-1,2 и его изомеров

 

ОГисднИй:

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЮТВЛЬСТВМ

Союз Советских

Соцналистмческнх

Респубпнк (11 464574 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 03.01.73 (21) 1873567/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликовано 05,09.77. Бюллетень М3 (45) Дата опубликования описания 25.10.77 (51) М. Кл.

C 07 С 31/20

С 07 С 35/00

С 07 С 35/08

Гасндарставннмй квинтет

Совета MNIINCTpOB СССР ав делам нзввретвннй н аткрмтнй (53) УДн 547.42.07 (088.8) А. В. Васильев, Т. С. Симоненко, Б. И. Голованенко, Г. Х. Ричмонд, А. Ф. Рукасов и В. С. Шамаев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ-4 ПРОПЕНИЛ11ИКЛОГЕКСАН

ВИОЛА-1,2 И ЕГО ИЗОМЕРОВ

52-Ж%

51- 7%

1-ь% -a%

12 — 15%

Изобретение относится к способу получения новых циклоалифатических гликолей, которые могут найти применение для получения высококачественных полиэфиров н алкидных смол. 5

Известен способ получения глихолей гидратацией циклических окисей в присутствии катализатора - минеральной кислоты.

Предложенный споЧоб, хотя и использует известную реакцию органической химии; поэво- Я ляет получить новые, не описанные в литературе, соединения.

Полученные на их основе полиэфирные и алкидные смолы обладают улучшенными физико-механическими свойствами, водо- !5 бензо- и маслостойкостью, а также стойкостью к изменению цвета во время сушки лаковых покрытий.

Способ осуществляют следующим образом.

Моноокись циклического димитра пипери- 20 и лена гидролизуют при 60-120 С, предпочтительно при мольном соотношении мокоокись циклического димера пиперилека: вода 1 1040.

Для повышения скорости реакции и увели-25

2 чения выхода целевого продукта s качестве катализатора применяют минеральную кислоту - серную, соляную, ортофосфорнуво. Время реакции в зависимости от температуры и гатализатора колеблется от 0,5 до 5 ч.

Пример 1. Для гидролиэа применяют смесь изомеров моноокиси циклического димера пиперилена, состоящую из шести иэомеров в следующих соотнощенияхс

В реактор, снабженный мешалкой, обрат ным холодильником и термометром, aWe464574

С ос тавнтель

Редактор Д. Пинчук Техред Н, Андрейчук

Корректор Е. Папп

Заказ 3323/44 Тираж 553 П одпис н ое

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 шают 34,8 вес.ч. смеси изомеров моноокиси циклического димера пиперилена, 75,5 вес.ч» дасиищнрованной воды и добавляют 0,7 вес.ч. концентрированной серной кислоты. При интенсивном иеремешивании реакционнутс смесь нагревают до 80оС и проводят реакцию прн этой темиературе в течение 2 ч. Реакцион ную смесь нейтрализуют водным раствором соды, отделяют нижний органический слой, а из водного слоя дион экстрагируют эти- ® лацетатом ири 50оС

Органический слой после сушки разгоняют при 160»190 C и давлении 15 мм рт.ст. о

Выкса диодов составляет 80% (or теоретического). Полученная смесь днолов не разделяе тся.

Пример 2. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, помешают 60 вес.ч. мэноокисн 20 циклического димера пнперилена, ЗОО вес.ч. дистиллированной воды и добавляют 2,52вес.ч. серной кислоты. При интенсивном леремешиванни поддерживают температуру реакции в пределах 70 75oÑ в течение 5 ч. Реак- р цнонную смесь нейтрализуют водным ржтвором соды, отделяют нижний органический слой, и из вцдного слоя диод экстрагируют этилацетатом ири 50 С. Органический слой о после сушки разгоняют при 130-133 С/ зо о

Й мм рт.ст. Выход изомеров 3-метилФ4 пропенилцнклогександы ол-1,2 с оставляе r

42 г (70% от теоретического).

Пример 3. Методика проведения синтеза такая же как в примере 2. Отличие заключается в том, что реакцию ведут при о

80 С, время реакции 2 ч. Выход диодов составляет 48,6 вес.ч. (81% от теоретического). После двух перекристаллнзацнй из этилацетата выделен 3-метил-4-пропекнлциклогександиол-1,2, представляюший собой белый кристаллический порошок с т.пл.

120 С, гидроксильным числом 660, мол.вес, о

17 0.

Найдено,%: С 70,4; И 10,7.

Вычислено,%а С 70,5; Н 10,6, Пример 4. Методика проведения синтеза такая же как в примере 2 н Э.

Различие в том, что в качестве катализатора берут 1,12 вес.ч. Н л РО . Выход днолов составпяет 48 г (807 от теоретического).

Формула изобре гения

Способ получения 3-метил-4-пропенипциклогександиоль -1,2 . и его нзомеров, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, моноокнсь циклического днмера пнперилена пцдвергают гидролизу в присутствии минеральной кислоты, например серной, прн

60120 С н целевые продукты выделяют о известными способами.