Способ получения -трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты

 

О П И С А Н И Е IiiI 443 028

Союз Советских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (6!) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.12.71 (21) 1721566/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15,09.74. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 28.05.75 (51) М. Кл С 07с 145/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547,541.521 (088.8)

547.269.352. 1 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. М. Кремлев, И. В. Коваль, Н. П. Безверхий и А. И. Тарасенко

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ

N-ТРИ ХЛОРМЕТАНСУЛЪФЕН ИЛАМИДА

КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

С, И;С(0) 11;, I

$-СС1

Изобретение относится к области получения

N-замещенных амидов карбоновых кислот, в частности к способу получения N-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты, который может быть широко использован в химической промышленности.

Известен способ получения N-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты жирного ряда. Способ состоит в том, что амид карбоновой кислоты жирного ряда подвергают взаимодействию с трихлорметансульфенилхлоридом в среде органического растворителя, в частности в среде диоксана или тетрахлорэтилена, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Продолжительность технологического процесса 7 — 8 ч.

Выход целевого продукта около 22% .

При осуществлении известного способа низок выход целевого продукта и длителен технологический процесс. Кроме того, нельзя получать амиды ароматических карбоновых кислот, т. е. известный способ не универсален.

Предлагается в качестве органического растворителя использовать диметилформамид и проводить процесс сначала при охлаждении до температуры от — 15 до — 10 С, затем при температуре окружающей среды в присутствии пиридина.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем.

К раствору амида карбоновой кислоты v, диметилформамиде в присутствии ппридина

5 при температуре от — 15 до — 10 С добавляют трихлорметансульфенилхлорид и после перемешивания в течение 2 — 4 ч при температурс окружающей среды реакционную смесь ра"-бавляют водой и выпавший в осадок целевой

10 продукт выделяют фильтрованием.

Предложенный способ позволяет увеличить выход N-трихлорметансульфениламида алифатической карбоновой кислоты примерно с

22 до 62%, а также интенсифицировать про15 цесс приблизите.пьно в три раза.

Кроме того, предложенный способ универсален, позволяет расширить ассортимент готового продукта, т. е. получать N-трихлорметансульфениламиды ароматических карбоно20 вых кислот — не описанные в литературе соединения с высоким выходом (82 — 86% ) .

Пример 1. Получение N-бензоилтрпхлорметансульфениламида (I) К раствору 12,1 r (0,1 г моль) бензамида в

30 50 мл диметилформамида прибав.пяют 9 г

443028

CIIz СОХ11

$-СС1„

Предмет изобретения

0

II и- Ct ? 5C0t?4 — 0 — Х Н

Г

С?С вЂ” 8

Составитель T. Калинина

Техред T. Миронова Корректор И. Позияковская

Редактор Е. Хорниа

Заказ 829, 5 Изд. № 11?G Тираж 506 Подписное

II,? ..И?4П?? Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,1 г моль) пиридина. Реакционную смесь охлаждают до температуры от — 15 до — 20 С и по каплям прибавляют 18,6 г (0,1 г моль) трихлорметансульфенилхлорида. Реакционная смесь из бесцветной становится светло-коричневой. Затем смесь перемешивают 2 ч, постепенно повышая температуру до комнатной, и разбавляют водой (200 мл). После фильтрования и высушивания выпавшего осадка получают 23,2 г (86 /о от теории) соединения I, представляющего собой после перекристаллизации из бензола бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 161 — 162 С.

Найдено, %. N 5,55,5,4; Cl 38,7, 38,9; С 35,9, 35,6.

СаНвС1зХ0$.

Вычислено, /о. N 5,17; Сl 39,31; С 35,51.

П р и м ер 2. Получение N-(трихлорметансульфенил) -п-толуамида (I I) Аналогично примеру 1 берут 13,5 г (0,1 r моль) п-толуамида, 18,6 r (0,1 г моль) трихлорметансульфенилхлорида, 7,9 r (0,1 г.моль) пиридина. Получают 23,3 г (82% от теории) соединения II, представляющего собой после перекристаллизации из бензола бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 164 — 165 С.

Найдено, /о. N 4,9,5,1; С1 37,2, 36,8; S 11,5, 10,9.

С9НвС! зКО. >.

Вы гислено, /о. М 4,92; Cl 37,3; $11,26.

Пример 3. Получение N- (трихлорметансульфенил) -ацетамида (I II)

10 Аналогично примеру 1 берут 5,9 г (0,1 г.моль) ацетамида, 18,6 г (0,1 г моль) трихлорметансульфенилхлорида, 7,9 г (0,1 г моль) пиридина.

Получают 3,6 г (62% от теории) соедине15 ния III.

После перекристаллизации из бензина— бесцветные пластинки с т. пл. 91 С.

Способ получения N-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты путем взаимодействия соответствующего амида карбоновой

25 кислоты с трихлорметансульфенилхлоридом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 30 интенсификации технологического процесса и расширения ассортимента готового продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид и процесс проводят сначала при охлаждении до температуры от

35 — 15 до — 10 С, а затем при температуре окружаюшей среды в присутствии пиридина.