Способ получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в ароматическом кольце

 

О П И С А*Н И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ ц 44567l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.72 (21) 1829256/23-4 (51) М. Кл. С 07f 7/00 с присоединением заявки Хе

ГосУдарственний комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР и д л м изоб етеиий- Опубликовано 05.10.74. Бюллетень М 37 (53) УДК 547.245.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 14.03.75 (72) Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, М. Е. Курек, Г. В. Моцарев, В. И. Зеткин, В. P. Розенберг и В. Т, Иншакова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ФЕНИЛТРИХЛОРГЕРМАНА

ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДHblX, СОДЕРЖАЩИХ ЗАМЕСТИТЕЛИ

В АРОМАТИЧЕСКОМ КОЛЬЦЕ

Изобретение относится к способу получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в бензольном кольце, которые находят применение в препаративной химии.

Известен способ получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в ароматическом кольце, путем взаимодействия фенильных соединений кремния, например фен илтрихлорсила на, с четыреххлористым германием в присутствии хлористого алюминия как катализатора нри повышенной температуре.

К недостаткам известного способа относятся недостаточно высокий выход целевых продуктов и сравнительно большой расход катализатора.

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов и снижение расхода катализатора — достигается тем, что в качестве фенильного соединения кремния используют алкилфенилхлорсилан или его производное, содержащее заместитель в ароматическом кольце.

Реакцию обычно проводят при 100 †1 С в присутствии не более 0,3 моль хлористого алюминия на 1 моль хлорсилана.

Выход целевых продуктов бб — 91%.

Пример 1. В куб стеклянной ректификационной колонки (10 т. т.) со стеклянной насадкой помещают 191 г (1 моль) фенилметилдихлорсилана и 225,2 г (1,05 моль) четыреххлористого германия, при охлаждении добавляют 40 г (0,3 моль) хлористого алюминия, s нагревают 2 час до 100 С и начинают отбор через верх колонки метилтрихлорсилана (т. кип. 65 С) при флегмовом числе 15. Отбор продолжают в течение 6 час при температуре в кубе колонки 100 С, после чего темпераl0 туру повышают до 120 С для завершения реакции, продолжая отбор метилтрнхлорсилана.

Из реакционной смеси после охлаждения отделяют хлористым алюминий, остаток перегоняют и получают 232 г фенилтрихлоргермана, т. кип. 97 С/10 мм; дго 1,5951; 1то 1,5545.

Пример 2. Аналогично примеру 1 смесь

225,8 г (1 моль) iëîðôåíèëìåòèëäèêëîðñèëàна, 225,2 г (1,05 моль) четыреххлористого германия и 40 г (0,3 моль) хлористого алюминия нагревают до 115 С (реакцпя начинается при этой температуре через 2 час после начала нагрева), через 8 час нагревают до 130 С и выдерживают 4 час при 130 С. В течение нагревания все время отбирают метилтрихлорсилан. По окончании реакции отделяют хлористый алюминий, перегоняют остаток и получают 261 г (90 Я>) хлорфенплтрихлоргермана, т. кип. 118/120 С/10 мм; Ао 1,6891; по 1,5700.

30 Пример 3. Как в примере 1, смесь 110 г

445671

Составитель А. Прокофьев

Техред В. Рыбакова

Корректор T. Хворова

Редактор T. Шарганова

Заказ 522/4 Изд. М 300 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бромфенилметилдихлорсилана, 90 r четыреххлористого германия и 16 г хлористого алюминия нагревают до 120 С, выдерживают 2 час при этой температуре, нагревают до 130 С и при 1 30 — 135 С выдерживают смесь 10 час, отбирая в процессе нагревания образующийся метилтрихлорсилан. По окончании реакции отделяют хлористый алюминий, перегоняют остаток и выделяют 90 r (бб% ) бромфенилтрихлоргермана, т. кип. 115 — 120 С/4 мм;

d o 2,0434; по 1,б040.

Предмет изобретения

1, Способ получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в ароматическом кольце, взаимодействием фенильных соединений кремния с четыреххлористым германием в присутствии хлористого алюминия при повышенной температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и снижения расхода катализатора, в качестве фенильного соединения кремния используют алкилфенилхлорсилан или его производное, содержащее

10 заместитель в ароматическом кольце.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи и ся тем, что используют не более 0,3 моль хлористого алюминия на 1 моль хлорсилана.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что процесс проводят при 100 — 150 С.