Способ получения арилфенилметилхлорсиланов

 

О Il И C А Н И Е (и) 437302

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 10.02.70 (21) 1403359/23-4 (51) М. Кл. С 073 7/ 12 (32) Приоритет 26.03.69 (31) 6908928 (33) Франция

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень ¹ 27

Государственный комитет

Совета Министров СССР во девам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) Дата опубликования описания 26.12.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Андрэ Базуен и Марсель Лефор (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк, СА» (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛФЕНИЛМЕТИЛХЛОРСИЛАНОВ

pi Í С1+Аг(СНз) < SiC1

i — сн,),ис1,- < )-siArcH ci

Предлагается способ получения арилфенилметилхлорсиланов при помощи реакции перераспределения.

Известен способ получения различных алкиларилхлорсиланов реакцией перераспределения диалкилдихлорсилана с диарилдихлорсиланом при нагревании до 200 †3 С в присутствии хлористого алюминия B качестве катализатора. Однако арилдиметилхлорсиланы и фенилметилдихлорсиланы ранее в подобную реакцию не вводили, Предлагаемый способ получения арилфенилметилхлорсиланов заключается в том, что, с целью проведения направленного синтеза, и жидкой фазе реакции перераспределения подвергают арилдиметилхлорсилан и фенилметилдихлорсилан .в присутствии хлористого алюминия при 10 — 100 С и постепенном удалении диметилдихлорсилана по мере его образования в виде пара.

Реакция может быть представлена следующим уравнением: где Аг — замещенный фвнильный радикал, но не алкильными группами, разветвленными или содержащими 1 — 6 атомов углерода.

Реагенты могут быть использованы в любом соотношении, обычно предпочитают соотношение моль на моль.

Хлористый алюминий можно применять в количестве 0,1 — 10 вес. %, предпочтительно

0,5 — 5 вес. %, от общего количества введенных хлорсиланов. Предпочтительно употреблять безводный хлористый алюминий, который хранят в виде сплошных масс и дробят непосредственно перед использованием.

Реагенты и катализатор нагревают в жидкой фазе до температуры примерно 10 — 100 С, гредпочтительно до 20 — 60 С. В продолжение всей реакции поддерживают давление ниже давления насыщенного пара диметилдихлорсилана при рассматриваемой температуре.

20 Можно также работать при атмосферном давлении, когда температура выше 70 С, или при пониженном давлении, если температура ниже 70 С. Обычно применяют давление 10—

100 мм рт. ст.

25 По окончании нагревания, когда прекращается выделение диметилдихлорсилана, KOXIlIIQненты реакционной смеси можно выделять всеми известными способами, например фракционированной перегонкой. Для изоежания

30 попадания хлористого a;IIoiIIIIIIIa н днстнлляг

437302

Составитель Э. Александрова

Редактор О. Кузнецова Техред А. Дроздова Корректор Н. Аук

Заказ 3426)15 Изд. № 119 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, и и прохождения побочных реакций выгодно связывать в комплекс катализатор в конечной смеси без изменения количества других компонентов, которые входят в состав смеси.

Эта операция может быть эффективна, например, при присоединении кетона, такого как ацетон, при температуре поря|дка 20 — 25 С.

Можно еще добавлять,в конечную смесь галогенид щелочного металла, такой как хлористый натрий,,и подвергать смесь кратковременному нагреванию. Арилфенилметилхлорсилан затем отделяют различными способами, например перегонкой.

Ар илфенил метилхлорсиланы в значительной степени используют в производстве кремнийорганических соединений, в частности для приготовления органополисилоксановых смол, ароматические радикалы которых придают им лучшее сопротивление тепловым напряжениям и большую термапластичность. Предлагаемый способ позволяет, кроме того, получать диметилдихлорсиланы, которые представляют собой первичный материал основы для приготовления жидких и эластомерных диметилполисилоксанов.

Пример 1. В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой и соединенную с охлаждаемыми до ми нус 80 С ловушками, загружают, г:

Метилфенилдихлорсилан 671

Диметилфенилхлорсилан 617

Хлористый алюминий 13,5

Температуру поддерживают, равной 25—

30 С, устанавливая за ловушками давление

17 мм рт. ст. Происходит выделение газо в, которые конденсируются в ловушках. Спустя

30,5 час выделение газов прекращается, ловушки и колбу заполняют сухим азотом под атмосферным давлением, добавляют 9 r а цетона и перемешивают в течение 30 ми и. Отфильтровывают закомплексованный хлористый алюминий и выделяют путем перегонки

295 r фракции с т. кип. 86 — 89 С/14 мм рт. ст., состоящей в основном из метилфенилдихлорсила на и диметилфенилхлорсилана, затем собирают 549 г фракции с т. кип. 106 — 108 С/

0,6 мм рт. ст. Эта фракция содержит 97,4% (определено с помощью хроматографии) дифенилметилхлорсилана.

Принимая ia расчет выделенные реагенты, степени превращения метилфенилдихлорсилана и диметилфенилхлорсилана соста вляют соответственно 75,2 и 76,5%, выходы дифенилметилхлорсилана — соответственно 87 /в по отношению к превращенному метилфенилдихлорсилану и 83,5% по отношению к пре вращенному диметилфенилхлорсилану.

Пример 2. В колбу емкостью 250 см, Т0 снабженную мешалкой и соединенную с двумя ловушками, охлаждаемыми до — 80 С, помещают, r: и-Толилдиметилхлорсилан 74

Метилфенилдихлор силан 76,5

15 Хлористый алюминий 3

Реагенты нагревают до 50 С, за ловушками устанавливают давление 15 мм рт. ст.

Спустя 11 час выделение диметилдихлорсилана прекращается. Тогда в реакционной кол20 бе и в ловушках создают атмосферу сухого азота (атмосферное да вление), добавляют 2 г ацетона и перемешивают в течение 30 мин.

Отфильтровывают закомплексованный хлористый алюминий и выделяют последовательно

25 путем перегонки 66 г первой фракции с т. кип.

106 — 114 С/32 мм рт. ст., обычно содержащей метилфенилдихлорсилан и и-толилдиметилхлорсилан, затем 48 r второй фракции ст. кип.

119 — 123 С/0,1 мм рт. ст., содержащей 42,59

30 п-толилфенилметилдихлорсилана. Степени превращения метилфенилдихлорсилана и и-толилдиметилхлорсилана соста вляют соответственно 64,5 и 63,2%, выход и-толилфенилметилхлорсилана 32% по отношению к кажÇ5 дому из превращенных реагентов.

Предмет .изобретения

1. Способ получения арилфенилметилхлорсиланов реакцией перераспределения в при40 сутствии хлористого алюминия!в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью проведения направлен ного синтеза, в реакцию перераспределения вводят арилдиметилхлорсилан и фенилметилдихлорсилан и

45 процесс ведут при 10 †1 С.

2. Способ по:п. 1, отл и ч а ющийся тем, что хлористый алюминий берут в количестве

0.1 — 10 вес. % от общего количества взятых хлорсиланов.