Способ получения элементооксадигидроантраценов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕН-ТООКСАДИГИДРОАНТРАЦЕНОВ общейформулыQгде М - Sf. Ge, Sn;R - алкил, водород, арйд; ., •- .•h-0.1.2v''- •••.-,.',':''•. ; ^^ /, ..;' • ' . '.., о т л и ч а ю щ и и с я тем, что 0,0-дилитий-~ дефениловый эфир подвергают взаимодействию с избытком хлорпроизводного кремния или германия при пониженной температуре.2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и с я тем, что соотношение. 0,(Мш1итийдифени-. лового эфира и хлорпроизводного кремния или германия не менее 1:2.3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что реакцию проводят при температуре О-минус ЗО^С.

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (s1)s С 07 F 7/22

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 8

От, R?.-h где М вЂ” $1, Ge, Sn;

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 1777335/04 (22) 24.04,72 (46) 15.10.93. Бюл. М 37-38 (72) Е.А.Чернышев, Т,Л.Краснова и Е.Ф;Щипанова (54)(67) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООКСАДИГИДРОАНТРАЦЕНОВ общей формулы 0

R — алкил, водород, ария; п-0,1,2,отличающийся тем,. что 0,0-дилитий дефениловый зфир подвергают взаимодействиК) С избы ком хлорпроизводного кремния или германия при пониженной температуре.

2. Способ по п..1; отличающийся тем, что соотношение 0,0-дилитийдифени- лового эфира и хлорпроизводного кремния. или германия не менее 1: 2.

3. Способ. по и. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре

0- минус 30 С.

437388

Составитель

Редактор М, Кузнецова Техред M.Mîðãåíòàë Корректор О. Густи

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Заказ 3179

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Предлагается способ получения новых элементооксадигидроантраценов, которые представля.ют интерес в качестве мономеров для получения полимерных материалов, имеющих ценные свойства, 5

Известен способ получения злементооксадигидроантраценов с алкильными заместителями у атома кремния, заключающийся в том, что 0,0-дилитийдифениловый эфир подвергают взаимодействию с органохлорсиланом.

Предложенный способ аналогичен известному, однако позволяет получать weментооксадигидроантраценц . с функциональными группами у элемента., т.е. мономеры. Способ заключается в там, что эфирный раствор 0.0-дилитийдифенилового эфира медленно добавляют к.избытку (желательно соотношение не менее 1:2) ор-. ганохлорпроизводного кремния или герма- 20 ния при пониженной температуре, предпочтительно 0-минус 30 С. Выход 4055

П р и ме р 1. Эфирный раствор 0,0-ди- 25 литийдифенилового эфира, полученного из

85 г дифенилового эфира, 18,25 r лития и

123 г хлористого бутила в 550 мл эфира, добавляют. при температуре минус 20-минус ЗООС к 126,2 г SICI4. После отделения 30 осадка LICI от реакционной массы от фильтрата отгоняют легколетучие продукты и разгоняют под вакуумом. Получают 80 г (55 от теоретического) 10,10-дихлор-10-сила-8-окса-9,10-дигидроантрацена с т. кип. "-5

127-129 С/1 мм рт. ст.; т. пл. 104 — 105ОС (из гептана).

Найдено, : Sl 10,86; 11,05; С 53,93;

53,86; H 2,81; 2,97; Cl 26.89; 26,92.

Вычислено, : Sl 10,36; С 53,94; Н 3,02;

CI 26,53.

Структура подтверждена масс-спектром.

Пример 2, Эфирный раствор0,0-дилитийдифенилового эфира. полученного из

51 r дифенилового эфира, 12,4 г лития и 70 г хлористого бутила в 300 мл эфира, добавляют при температуре минус 20-минус 30 С к

135.5 г трихлорсилана. После отделения осадка LICI от реакционной массы фильтрат разгоняют под вакуумом. Получают 27,7 r (40 j от теоретического) 10-хлор-10-сила-9окса-9,10-дигидроантрацена с т, кип. 140143 С/1 мм рт. ст.; т. пл. 115ОС (иэ remана).

Найдено, : Р 11,92, 11,84; С 61,95;

62,08; Н 3,67; 3,53: С! 15,41; 15,69.

Вычислено, : Si 12,07; С 61,92; Н 3.86;

О 15,25.

П р и м ер 3. Эфирный раствор 0,0-дилитийдифенилового эфира, полученный из

60 r дифенилового эфира,: 12 r лития и 70 г хлористого бутила s 500 мл эфира, добавляют при температуре минус 20-минус 30 С к

150 г GeCI4. Фильтрат разгоняют и выделяют 44,3 r (40 ) фракции с т. кип. 160165ОС/3 мм рт, ст.; т. пл. 151 С(из гептана).

Найдено, : Ge 23,91; 23,25; С 45,71;

45.61 H 29,54; 2,67; CI 22,96; 22,91.

Вычислено, : Ge 23,1; С 46,35; Н 2,58;

С! 22,62.