Способ получения гексаорганоциклотрисилоксанов с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния
(ш 4465Î9 описании-иИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Саветскик
Социалистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22.08.72 (21) 1822683/23-4 с присоединением заявки М (32) Приоритет
Опубликовано 15.10.74. Бюллетень Хе 38
Дата опубликования описания 16.07.75 (51) М. Кл. С 07f 7 02
Государственный комитет
Совета МинисТров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
И. Г. Колокольцева, В. Д. Лобков, А. В. Карлии, А. И; Пономарев и Ю. А. Ларионова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАОРГАНОЦИКЛОТРИСИЛОКСАНОВ С ПЕРФТОРАЛКИЛАРИЛЬНЫМИ
ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ У АТОМА КРЕМНИЯ
Изобретение относится к способу получения гексаорганоциклотрисилоксанов с арильными заместителями у атома кремния, которые могут быть использованы в синтезе бензомаслостойких силоксановых каучуков, Известен способ получения циклосилоксанов с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния гидролизом в эфире соответствующих диорганодихлорсиланов с последующей отгонкой циклических продуктов. При гидролизе наряду с циклосилоксанами образуется значительное количество полимерных продуктов, а содержание тримера в смеси циклосилоксанов не превышает 15 — 20 /о. Кроме того, применение токсичного и взрывоопасного эфира в промышленном производстве связано с большими трудностями.
Цель изобретения — повышение выхода перфторалкиларилсодержащих гексаорганоциклотрисилоксанов.
Согласно изобретению реакцию между диорганодихлор сил аном с перфторалкиларильным заместителем у атома кремния с амидом проводят в растворе кетона.
Предлагается способ получения названных соединений взаимодействием органического амида, например формамида, ацетамида, с диорганодихлорсиланами с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния, например метил-м-трифтортолилдихлорсиланом, метил- (м-гептафторпропилфенил) - дихлорсиланом, метил-м,)г-бис- (трифторметил) -фенилдихлорсиланом, бпс- (м-трифтортолил) -дихлорсиланом в растворителе кетонного типа, например ацетоне, метилэтилкетоне, при комнатной температуре в течение 24 — 48 ч. гЧолярное соотношение диорганодихлорсилана и органического амида 1: 2 — 7 и объемное соотношение диорганодихлорсилана и растворителя 1: 3 — 5.
10 После окончания процесса циклотрисилоксан выделяют перегонкой или кристаллизацией.
Выход гексаорганоциклотрисплоксанов с перфторалкиларильными группами у атома кремния составляет 50 — 70 /о.
Пример 1. К раствору 16,7 г (0,64 моль) метил- (м-трифтортолил) -дихлорсилана в 75 мл ацетона в течение 45 мин добавляют 14,4 r (3,2 моль) формамида. Реакция экзотермиче20 ская. Кончив прибавлять формамид, реакционную смесь оставляют при перемешивании прп комнатной температуре на 30 ч. Затем от продуктов реакции отфильтровывают хлористый аммоний и к фильтрату добавляют 75 мл во25 ды. Отделяют нижний силоксановый слой, который несколько раз промывают водой и сушат хлористым кальцием. При перегонке силоксанового масла получают 8,8 г (выход 68О/о)
1,3,5-триметилтри - (м-трифтортолил) - цикло
30 трисилоксана, т. кип. 204 — 206 С (1 — 1,5 мз
446509
Составитель Э. Александрова
Техред О, Гуменюк
Корректор В. Брыксина
Редактор Е. Хорина
Заказ !391/14 Изд. № 1219 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 рт. ст.), и о 1,4710, d 4 1.3218, мол. вес найден
607, вычислен 612.
25 25
Литературные данные; п о 1,4698, d 4 1,319.
Пример 2. К раствору 78,4 г (0,3 моль) метил-(м-трифтортолил) - дихлорсилана в
390 мл ацетона при перемешивании в течение
1 ч добавляют 94,5 r (2,1 моль) формамида.
Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 48 ч и затем обрабатываюг так же, как в примере 1.
Получают 43,78 r (выход 76%) 1,3,5-триметил-1,3,5 - (м-трифтортолил) - циклотрисилоксана.
Пример 3. К раствору 16,2 г (0,0045 моль) метил- (м-гептафторпропилфенил) - дихлорсилана в 80 мл ацетона добавляют при перемешивании 13,5 г (0,3 моль) формамида. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 48 ч и затем обрабатывают, как в примере 1. После перегонки получают 5,8 г (выход 66%) 1,3,5-триметил-1,3,5-три- (м-гептафторпропилфенил) - циклотрисилоксана, т. кип. 200 — 201 С (0,5 мм рт. ст.), и и 1,4280, а 4 1,4673.
Найдено, %. С 39,8, 39,9; Н 3,0, 2,8; F 43,51, 43,40; Si 8,8, 8,9.
Вычислено, %. С 39,49; Н 2,32; F 43,73;
Si 9,23.
Мол. вес найден 905; вычислен 913,68.
10 Предмет изобретения
Способ получения гексаорганоциклотрисилоксанов с перфторалкиларильными заместителями у атома кремния на основе диорганоди15 хлорсилана с перфторалкильным заместителем у атома кремния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукга, диорганодихлор сил ан, содержащий перфторалкиларильный заместитель у атома кремния, 20 подвергают взаимодействию с органическим амидом в среде растворителя кетонного типа, например ацетона.
