Способ получения фтороуглеродных восков
(;, Жт@ит(„ . )ГН" Й
ОП И
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик (") 446972
К ПА ТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 23 ° 06. 7I (21)I673908/231 (32) Поиоритет 24 06. 70 (3I) P203I046 (33) CPI
Опубликовано IhI0.74Áþëëåòåíü № 38 (51) М. Кл.
С 08 27/26
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изоаретений и открытий (5з) väê 678. 743. 4I952 (088. 8> дата опубликования описания I5. I2.74 остранец
Роберт Хантвиммер (err
Иностранная фирма
"Фарбверке Хвхст АГ" (ФРГ) (72) Автор изобретения (71) Заявитель (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРУГЛЕРОДНЫХ
ВОСКОВ
Изобретение относится к способу получения низкомолвкулярных фторуглвродных восков путем термического расщепления политвтраторэтилвна или сополимеров тетраторэтилвна с высшими перфторированными олефинами при повьппенных температурах и давлении. Иавестен способ получения фторуглеродных восков путем термического расщепления (пиролиаа3 политетрафторэтилвна или сополимеров тейи@торэтилена с высшими перфторированнйми олв ринами при повышенных температурах и атмосферном давлении в присутствии инертных газов и катализаторов.
С целью повышения выхода готового продукта и получения растворимых в органических растворителях фторуглеродных восков пиролиа приводят при 4 0-750 С и суммарном парциальном давлении продуктов раалохения и инертных газов, равном 30-60 ати.
Пиролиа проводят правтически при температуре 350-700 С, наиболее выгодно при 450-600оС.
Время нагрева зависит от мощности реактора и от энергии нагре, вательных элементов. Время реакции, т.в. время, es которое уста; новйтся cpm предварительно заданной температуре пиролиза трвбув1о щввся согласно изобретению давление или парциальное давление продуктов расщепления, составляет в аависимости от температуры в среднем 0,5-20, предпочтительно 1-10 ч.
Экономически выгодна продолжительность пиролиаа 2-8, предпочтительно 2-5 ч, в особанйости при температурах 450-600 С.
В принципе мохно получать предлагаемые соединения при температурах нихе 350 C если достаточно увеличить время rrnposrMaa нО эт@
ЭКОНОМИЧЕСКИ НЕВЫГОДНО. 11РИМЕНЕние слишком высоких температур пиролиаа ухудшает выходы иа-аа относительно длинных периодов нагревания или охлахдения и не дает существенной выгоды во времени.
Для проведении пиролиаа можно применять аппараты, работающие под высоким давленйем, любой конструкции, поскольку ойи приемлемы и допустймы для требуемых согласно иаобретению температур и давлений. Например, можно работать в автоклавах высокого давления, тугоплавних трубках и трубчатых автоклавах. Б качестве материалов рекомендуются устойчивые при высоких температурах сплавы (напимер ЧЮД никель T Наряду с обычными иамерительными прибораии, датчиками давления и теипературй, рекомендуется применение автоматического управления или програимиоования иаиенения температуры. Тепло долхно передаваться по воамохности на большой площади, лучше всесторонне, на аппаратуру, работающую под высоким давленйеи. Рекомендуется аппарат, работающий, под давлением, аагрунать ограниченным количеством политетрафторэтилена — 30-4Я or общего объема- иа-аа ожидаемого сильного повышения давления. Сосуд высокого давления, аапол= ненннй компактным политетрафторэтиленои, промывают ааотои или другим инертйым газом, плотно закрывают и начинают нагревать. С повышением температуры и по мере протекания реакции возрастает общее давление, состоящее иа суммы парциального давления инертного гааа и парциальных давлений обрааующихся продук= тов рааложения. Парциальнне давления продуктов рааложения при этом находятся в прямой аависимости от нег.осре цственно существующей стеггени раалохения полимера, благодаря этому иохно управлять пиролиаом по ходу давления. Согласно иаобретению можно полу. чать как высокомолекулярные фторуглероднне воски (мол.вес примерно от ЗО 000 до более 100 OUO предпочтительно 100 000), которые 4 до сих пор получали с неаначительннм выходом, тан и ниакомолекулярнне фторированннв воски (мол.вес примерно от 300 до 10 000) и воски с молекулярным весом примерно or 10 000 до ЭО 000. При этих условиях в процессе пиролиаа парциальное давление продуктов раалохения 5-100, предпочтительно 15-60 ати. Если пиролиа останавливают в тот момент, когда парциальное давление продуктов расщепления 5 . еще низко, например 10-30 ати, преимущественно обраауются фторированные воски, которые плавят ся главным обрааом иехду 150 и 300 С; если реакцию заканчивают после того, как парциальное давленив достйгло 30-60 ати и выше, получают в большом количестве ниакоплавящиеся, ухе растворимые фторированнне воски. 25 После окончания пиролиаа нагревательные элементы выключают и аатем сосуд и содержимое иохно охлахдать, причем давление в реакционном сосуде снова падает зо до нескольких атмосфер. Если способ раоотн непрерывный, целесообразно при относительно высоких температурах сораснвать давление до нормального и конденсиз5 ровать продукты разложения в пригодной многоступенчатой системе охлахления. При иаиененном виде спосооа ухе перед началом пиролиаа в реакционном сосуде мохно 4о предварительно создавать определенное давление с помощью инертного гааа, например азота, или аргона, или газа, родствейного гааообрааным продуктам пиролиаа Ф5 (те тра уторметан, гексафторэтан, тетрафторэтилен и т.д.). В качестве исходных веществ пригодны все фторуглеродные соединения со средним и высонии мо®О лекулярным весом, например чистый политетрафторэтилен и его сополимерн с другиии перфторолефинами, кан гексафторпропен и перфториао55 бутелен, далее высокомолекулярныее полйтетрафторэтиленвосни с областью плавления около и выше 300 С (мол. вес приблиаительно 10000-100000); а такхе ухе способные сублимйроваться фторированные soep с областью плавления 220-280 С (мол.вес от 1000 приблиаительно до 10000). ицированные ниакомолекулярныв соединения. Их доля в продукте реакции составляет в среднем 3-5, нв больше 10у. В аависимости от условий опыта получают кремообрааную смазываюую массу или твердую крошку от еловато-хвлтого до медово-коричневого цвета, 90-98% которых составляет исходное вещество. Сырой воск, полученный таким способом, состоит преимущественно иа твердых, хорошо нристаллиаованных фторуглеродных соединений. Получающаяся иногда кремообразная консистенция сырого продукта объясняется неаначительннми долями хидких фторуглвродных соединений. Однако твердые и кристаллиаованные фторуглеродныв воски нв однородны, представляют собой обрааующуюся по статистическим принципам смесь "осколков" цепей разной длины иа исходных высокомолекулярных молекул политетрафторзтилеиа, являются смесями, состоящими из фторуглеродных соединений с разными молекулярными весами, точками плавления и растворимостями. Сырыв воски разделяют на франции с возмохно узкими областяии плавления, чтобы рационально использовать. Таков разделение сырого воска иохно осуществлять обычными фиаическими и физико-химическими методами, например фракционной вакуумной йервгонкой и фракционной перегонкой с водяным Паром или с парами растворителя. При очень малом количестве вещества предпочтителен способ разделения, основанный на рааличных растворйиостях и разных растворителях. Они всв дают хорошо нристаллиаованныв продукты в кахдом отдельном случае с уако ограниченными областями плавления. Для растворимых частей мохно применять фракционную кристаллизацию. Фракции восков, полученные этими методами, обычйо представляют собой чистые белые, хорошо кристаллиаованныв вещества. При разделении, основанном на растворимости, поскучают нерастворимый остаток, который доочищают перегонкой и далее разделяют. Рааделенив сырых восков, полученных предлагаемым спосооои, наглядно показывает большое различие в молекулярном весе отдельных фторуглеродных соединений, объединенных в сырой смеси. Тай, совдине5 446972 Под нааванными сополимерами понимают в первую очередь тетраторэтилен с другиии перфторолеинами, преимущественно гексаторпропеном или .перфторизобутиленом, доля которого в сополимерв составляет 5-40, особенно 20-30 вес.%. Согласно иаобретвнию мохно применять в качестве исходных ма- lo териалов не только чистый полйтетрафторзтилен и его сополимериааты, но и все отходы, образующиеся в процессе получения или обработки этих полимеров . В качестве исходных материалов мохно применять, например, все нестандартные загруаки и/йли загряаненныв партии продукции, отсввы и остатки от переработйи продукции, все отходы производства переработки политетрафторзтилена путем экструдирования и снятия струхки, такхв испорченные или имеющие трещины фориованныв иаделия при переработке методом спенания. Обычно к материалу, предназначенному для пиролиаа, не прибавляют других добавок. Однако, установлено, что неаначительныв количества, например 0,1-5, преимущвственно U,5-8 вес, % (в йересчетв HB испольаованный полимер3 определенных каталиааторов ускоряют расщепление высо- 35 коиолекулярных фторуглеродных соединений, в реаультате чего значительно сокращается время, понихается температура пиролиаа или дополнительно образуются 40 низномолекулярные восни. В качестве каталиааторов преимущественно испольауют окислы ааота, в особенности 90, ЙЬ» или 45 их смеси, окислы серн, в особенности 3021 нитродил-, тионил- сульфурил- и нитроэосоединения, в особенности Фториды и хлоридй; мохно применять вещества, выделяющиеся при пиролиае унаэайных соединений (например, амидосульфокислота, нитрит калия и нитрат серебра). Так как пиролиа осуществляют в замкнутой системе, то почти нв бывает потери вещества. При сбросе давления в охлахдвнном сосуде высокого давления улетучиваются сначала гааообрааныв продунты пиролиза, прехде всего ниакокипящив Cg — С4 — фторалканы и -алнены и резные другие детально не иденти44 ния с самым ниаким молектлявным весом плавятся уже ниже 40 С мол.оaaаcть Зж-50О>, в то время как более высокомолекулявныв фракции только лишь выше 200 С илф еще выше переходят в проарачный расплав. Соединения с промехуточными точками плавления мохно раадвлять таким хе обрааом. Растворимость фторуглеродных воснов, полученных согласно изобретению, зависит от молекулярного веса отдельных компонент. Так, ниакоплавящився васки с областью плавления от 30 до 60оС хорошо растворимы в рааличных органических растворителях, например в галогенаамещенных углеводородах, особенно в таких, которые являются полностью галогвнированными, например диброитетрафторэтайе, в фреонах (й g, также в многочйсленных органических растворителях, например толуоле, ксилоле, бенаонитрохлориде, бейаальхлорйде, в ряде высших кетонов, спиртов и слохных эфиров и во многих проиаводных циклогексана. Кроме того, существует некоторая растворимость в силиконовых маслах, в рааличных металлорганических соединениях, например алкилгалогениде олова, и некоторых неорганических соедийениях, например тетрахлоридв олова, тетрахлоридв титана и хлорокисй фосфора. Фракции с областью плавления между 30 и и 110 С имеют вщв хорошую растворимость во многих нааванных растворителях. Воски с точкой плавления 150 С растворимы только в нваначительноИ степени в полностью галогенированных, обогащенных фтором алканах, в некоторых специальных галогенсодерхащих углеводороддах и в определенных силиконовых и галогенуглеродных маслах. Однако, полученные согласно иаоорвтению воски являются такхв такими ниакомолекулярными, что их мохно при пониженном давлении или при, абсолютном вакууме свободно перегонять беа раалохвния. Предлохенные в иаобрвтении воски применяют прехдв всего в качестве улучшающих свойства добавок при проиаводствв лаков, смазок и восков, Кроме того, растворимыв фторуглеродные воски мохно испольаовать в качестве распылителя для достихения водо- и маслоотталки6972 вания и для аащиты от коррозии. Высокоплавящиеся фторуглеродныв воски являются ценными высыхающими смааками и добавками к смаакам 5 смеси этих восков с другими полимерами, например полиацвталями полипропиленами, полиамидами, нолальдвгидными и эпоксиднымй смолами слухат для проиаводства lo самосмааывающихся подшипников, роликов, аубчатых колес, шнеков или задвижек и других подверхвнных усиленному трению частей аппаратов. ,5 Все фторуглеродныв воски являют ся ценными вспомогательными средствами а металлообрабатывающей промышленности, всв более широко применяются в йачестве смааки при отделении изделий от формы и как вспомогательное средство при глубокой протяхке. Пример 1. В автоклав высокого давления емкостью 2,5 л иа устойчивого к высоким температурам мат воиала тинидура — KR аагрухают 15ю0 r политетрафторэтилена (отходы при производстве строганой пленки) и тщательно закрывают Зо автоклав. С помощью иабыточного давления 100 ати А> испытывают герметичность аппаратуры; затем снова сбрасывают давление и ещв нвкоторов время продувают А 35 После аакрытия всех вентилей включают обогрев и содержимое автоклава быстро доводят до 540 С. Выдерхивают при этой температуре 3,25 ч. Внутри автоклава устанав40 лйвается давление 51 ати. Закончив опыт, охлахдают реакционный сосуд, сбрасйвают давление с помощью ловушки, охлахденной до -80,аатем рааъединяют болтовое соединейие и 45 выгрухают пастообрааное содврхимое непосредственно в многогорлуа перегонную колбу с насадочной колонной, охлажденную до температуры от -25 до -30 С . Аппаратуру дополняют капилляром для раагонки, термометром для нижней и верхней части колонны, а такхв нисходящим холодильником с распределителем и приемными колбами. Далее предусматривают, чтобы в любой момент мохно было создавать вакуум в аппаратуре и по выбору охлахдающую убашку охлахдать или нагревать. еред подключением. к вакуумному насосу устанавливают использованную ранее охлахдавмую ловушку, которая теперь охлахдается хидким азотом. Медленно пропускают через 4469 аппаратуру инертный гаа, удаляют ванну с охлахдающей смесью иа-под перегонной колбы и медленно нагревают. Небольшая часть реакционного продукта теперь превращается в rae и конденсируется в подключенной охлахденноу ловушке. до температуры верхнеЯ части колонны приблиаительно 130"С перегоняется некоторое. количество бесцветных фторуглеродных соединений, при комнатной температуре - оставшиеся хидкие фторуглвродные соедийения, их собирают в один приемник. Затем поднимают твмпературу охлахдающей воды до 50 С и нагревают перегонную колбу выше, причем приблиэительно при температуре верхней части колонны 130-1BU перегоняются первые аатвердевающие в приемнике фторуглеродныв воски. После этого перегонку продолхают в вакууме, причем прежде охлахдают нихйюю часть колонны приблиаитель. но до 40-50 С и заменяют приемники. Как только это сделано, в аппаратуре устанавливают вакуум 15.-17мм насоса и черве верхнюю часть колон ны при медленно повышающейся тем- . пературе нижней части колонны 5: отбирают другие фракции фторуглеродных восков. Циркулирующая в охлаждающей рубашке хидкость . долхна иметь температуру более высокую, чем точка плавления р только что отогнанной фракции воска. Так как .температура верхней части колонны ооычно (кроме пунктов отбора) посто -:нно повышается, мохно проиавольыо уста15 навливать количество и интервалы фракций. Если необходимо и если точка плавления веществь лвхит ещв. не намного выше 150 С, можно отдельные фракции восков снова ,р первкристаллиаовыаать иа подходяще го раств.ори теля. Получают 1464 г прод.уктов пиролиаа; это составляет 97,6% от исходного количества. Путем дис25 тилляционного рааделения пиролиаата получают фракции, приведенные в табл.1, Таблица 1 Температура кипения,"С Фракция Вещество 3 5 7 100 6,8 210,I4 0 27 I,О 88 6,0 202 13, 7 299 20,5 150 10,2 110 7,5 260 17,8 Гааообрааные продукты Нихе 20 жидкие продукты 20 - 130 Фторуглеродный воск 130- 175 65 - 120 » 120 - 160 160 - 200 200 - 280 Нормальное 30-50 50-80 90-120 120-180 180-220 220-260 260-290 15-17 15-17 15-17 15-17 30015-17 280 - ваше Остаток Пример 2 . Аналогично примеру 1 в тинидуровый -KR автоклав емкостью 2,5 л аагрухают 1 4 кг крупно. чешуйчатого политетрафторэтилвно.вого материала (напримвр, раамель. чвнные в дробилке или нохевой дробилке испорчвнныв или давшие трещины при спекании формованныв изделия). После испытания на герметичность и тщательной продувки annaратуры М нагревают автоклав до 495 С и оставляют при этой ХО рт.ст. с помощью водоструйного Давление, температура Количество мм рт.ст,плаилвния, С г температуре на 8 25 ч Ы процессе реакции в емкости, гдв протекает йиролиа, создают давление 36 ати. Затем сйова охлахдают автоклав, сбрасывают давление и выгрухают, как укааано в примере 1. Рааделение пиролиаата такхв осуществляют путем перегонки. В табл.2 приведены полученные реаультаты. 446972 I2 чала реакции опыт ааканчивают, прекращая обогрев, и охлаждают автоклав вместе с содержимым. Остаточное давление гааа сбрасывают с помощью охлажденной ловушки, аатем открывают реакционный сосуд и переносят его содерхимое в перегонную колбу. Для разделения сырой смеси восков поступают 10 так, как детально описано в примере 1. Вес собранных продуктов пиролиаа составляет 1490 г, что coomветствувт 99,3 первоначально 15:испольаованного материала. Фракционный перегонкой получают укаэанное в табл. 3 рааделенив пиролиаата. Температурв Давление, Температура Количество кипения, мм рт.ст. плавления, оС /о Фрак ция Вещество Нормальное 15-17 15-17 15-17 15-17 15-17 Нихе 20 20-130 50-100 100-160 160-210 210-300 300 13,4 27,1 4,7 14,7 14,2 18,1 7,5 40-60 70 60-120 218 120-180 212 180-240 269 240-280 111 Гааообрааныв продукты Жидкие продукты Фторуглеродный воск 2 4 6 Пример 4. В колонный реактор работающий под давлением, иа Ч4Астали длиной 90 см, внутреннего диаметра 30 им (еийость приблиаи- 45 тельно 600 см, внешний диаметп 44 мм) загружают ЗОО r полимерной смеси состоящей иа тетра торэтилена (более 93ф) и гексафторпропилена,помещают колонный реактор бо в электрически обогреваемую трубчатую печь, которая имеет длину 75 см и свободное поперечное сечение 50 им, и аатем навинчивают на еще открйтые концы колонны 55 аатворы, кахдый иа которых имеет один вейтиль и маноивтр (1-300ати)., Продувают колонну азотом, аакрываат вентили и астро нагревают . печь до 520-525 С, эту температуру поддерхивают в течение ч ч. ! )о йаноиетру можно следить аа теи, как медленно устанавливается максимальное давление 48 ати . В етом опыте испольаовали 1400г политетрафторэтилена и в итоге получили 1347 r продуктов пиролиаа, выход 96,2Я. Пример 3.: В автоклав, описанный в примере 4, аагрухают 1500r политетрафторэтйлена в виде отходов npv штамповании и токарной струхки, которые обычно получаются при йереработке политетрафторэтилена машинами, аакрывают автоклав, продувают iraq и опробывают при давлении 100 ати. атем включают полный обогрев и быстцв поднимают температуру до 750 С. Постепенно устанавливается давленив 58 ати. Череа 2 ч после наЧерве укаэанное время охлаждают реакционную колонну, при этом давление снова снихается до 5-10 ати. Теперь сбрасывают давление реакцйонной колонны с поивщью ловушки, охлажденной до -80 С, открывают затвор и прибавляют к соержииоиу (пастообрааного вида) 0U ил толувла, ааранве охлажденного до -2Ь С. Встряхивают колонну и выгружают все в перегонную колбу. Ваввшиванием определяют выход веществе, — 296 r, что составляет 98,6© от теорйи. Иа них 13 г представляют собой газообрааныв при нормальных условиях вещества, легколетучие, конденсированные в сепараторе. Пастообрааный растворенный в то луоле реакционный продукт перегоняют с парами растворителя при помощи вертикально установленного 4469 Температура Выделено плавления, оСиз продукта Количество Вещество Франция. 4,4 6,8 1 8,8 12э8 17,2 1 3 5 7 30-50 50 75 75-100 100-125 125-180 180-240 240-280 14 и Il ХЗ холодильника Либиха, имеющего относительно широкое йопвречнов сечение, постоянно добавляют отгоняемый толуол и подключают ловушку, охлажденную смесью метанола и углекислоты. В качестве первого продукта перегоняется ааеотроп, который разделяется в приемнике на два слоя. При этом верхний слой составляют толуол и хидкив фторуглеродныв соединения, а растворенные в толуоле фторуглеродные воски — нихний слой. Оба слоя рааделяют с помощью делительной воронки. Затем вместе с парами толуола 15 испаряются другив части низкоплавящихся фторуглеродных восков, которые собираются в холодильнике в виде белоснехного микронристаллического осадка и смыва- ю ются стекающим толуолом в приемник. Как только в первую смену приемников перегнались следующие 500 мл дистиллята, меняют приемники снова, отделяют высокодисперсные частички воска от толуола и последний снова возвращают в Гааообрааныв продукты Нихе 20 жидкие продукты Фторуглеродный воск примечание а — выделено в охлахдвнной Пример b . В V 4й-колонном реакторе, работающем под давлением (описанном в примере 4), поочередно в нахдом отдельном случае подвергают, нагреванию при температуре 505 С 350 r политетрафторэтилена (отходы от экструдированных прутков диаметром 13 мм) в течение 5 ч. Один раз беа всякой добавки (опыт А} и один раа с добавкой 1% (3,5 r) нитрата калия в качестве ускорителя реанции (опыт после более чем Ж ч воздействия, т.е. более чем вдвое большего времени пиролиаа (опыт С ). 72 I4 перегонную колбу. Этуоперацию повторяют со всеми 10UO мл до тех пор, пока нв перестанут перегоняться незначительные количества воска. Затем отгоняют весь толуол и повторяют весь процесс еще раз с циклогексано,ном или циклогексанолом в качестве растворителя, причем далее перегоняются фторуглервдные воски, плавящиеся при 120-160 С . Обрааующийся остаток очищают п ем перегонки или сублимации в вакууме. Фторуглеродныв воски иавестнымй методами освобождают от остатков захваченного растворителя и сушат. Фракционирование азеотропно перегнанной оставшейся хидкой смеси веществ (29 г) дало около 20 r остающихся хидкими фторуглеродных соединений и еще две низно; плавяющиеся фракции воска. Выделяемые из пиролиаата в ко-, нечном счете составные части и их количества ппивелвны в табл.4. Таблица 4 а 13 Ааеотроп 20 жидкие части 9 Толуол 12 25 Ци.клогексанон 32 в 51 В 95 ловушке, в — перегонкой остатка. В), После разделения пиролизата ясйо обнарухиваются рааличные степени раалохения обеих проб . С помощью ряда дополнительных опытов определили, какое время реакции необходимо, чтобы получить при равных температурных условиях без катализатора смесь сырых восков состава, соответствующего опыту В. Такой полимвриаат получают беа каталиаатора только B табл.5 приведены полученные результаты. о Я Е В о ;йФ Е И cd Ñ Ф -33 C4(0 Î (D Q & И е ° Ф Е( уо Ф Fl и Р 9 й Ъ в Е- и о Я H о Ф Н Ф Щ во осое Ж CQ CO U3 1И С12 СО ч-Ч т.Ч СО СО (О ч-1 оооо СМ СО Ф СО Ф Ю ж а1 I Р- Е 4.Д т 1 т"1 т-1 т-4 I I I о о иэ с> о Ж I т-4 т-ч т-1 т-1 С) C) сч ooîîо -С ЫСОаО П СЧ СЯ о О И о о le о Гч о х Р:( о о C) C) C) Ф 6« о ж Е.1 cd ж м о 446972 Р Ф Е1 З Ь; о о Гч Н Ф ФЯ И Ж Д ВЯ Ц„ и шов 4 ь4 03 аОК л л а Г ОЪ т-1 cQ сО «Ф WСОО СОСО M СЯ «-< ч-Ч 0.) «-4 со W О С С О Е л л .- О «0 %-4 «-« СО СО К -о .Я ч-(cQ иэ О2 сР т3 ч-(О, л л л cQ Cb С Ф С\3 «-1 л л л R ж с I5 . ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения фторуглеродных восков путем пиролиза политетрафторэтилена или сополимеров тетрафторэтилена с высшими перфорированными олефинами при повы- шенных температурах под давлением в присутствии инертных гааов, 446972 I6 о т л и ч а в шийся тем, что с целью повышения выхода готового продукта и получения раство-. римых в органических растворите5 лях фторуглеродннх Воско пиролиз проводят при 450-750 С и, суммарном парциальном давлении продуктов разлохения и инертных гааов, равном 30-60 ати. ю Составитель Д, КуЛИКОВа Редактор Е ХОрИНЯ тех ред Я, »ЛЩрч1Вр корректор,Сффй фЬ4 заказ Я Я Изд. а f76 Гираж 565 Подписное Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Мо.ква, 113035, Раушская иаб., 4 Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
