Способ регенерации родийсодержащего катализатора

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (11) 44867)I. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено 28 0 73 (21)1900783/23-4 с присоединеииеы заявки № (51) М. Кл.

В 01 Х 11/68

Государственный комитет

Совета ееинистров СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано15.03.78. Бюллетень №10 (53) УДК 66.097.3 (088.8) (45) Дата опубликования описаийя 20.02.78 (72) Авторы изобретения

Г. Л. Рабинович, Г. H. Маслянский, Н. Х. Автономова и A. П. Федоров (71) Заявитель (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ РОДИЙСОДЕРЖАШБГО

КАТАЛИЗАТОРА

Изобретение относится к оопасти нефтехимической технологии, в частности регенерации радийсодержаших катализаторов для деалкилир ования алкилбеизолов.

Известен способ регенерации родийсо- 5 держащего катализатора для деалкилирования алкилбепзолов с водяным паром, аегорый закюпочается в периодической продувке катализатора водородом или смесью его с воцяиьзм паром при 300-550 С и давлении 10 о не более 20 атм, Такой регенерацией восстанавливают активность катализатора лишь в случае, когда длительность реакционного периода между регенерациями не превышает 100-120 ч. Ы

Для устранения атого недостатка предложено регенерацию родийсодержашего катализатора вести путем последовательной о обработки его при температуре до 600 С и давлении до 10 атм азотокислородной ®О или паровоздушной смесью, хлорорганическим соединением в азотокислородной смеси, во» дородом и водяным паром. Длительность реакционного периода .между регенерациями может быть увеличена до 4000 ч, 25

Выжиг углистых отложений а катализа тора проводят азотокислородной смесью, содержащей 0,2-21% О, предпочтительно

0,5 - 3% Ов, при цостепенном повышении температуры до 500-550 С и атмосферном о или повышенном давлении до 10 атм.

Катализатор после выжига углистых отложений обрабатывают хлорорганическим соединением, предпочтительно дихлоратаном или четыреххлористым углеродом, в токе азотчжислородной (1-21% О ), смеси, подаваемой с объемной скоростью от 50 до

1000 ч - ° Температура хлорирования

400-600 С, давление от атмосферного до 10 атм.

Концентрация хлорорганического смдине ния в газе, в расчете на хлор, находится в пределах 0,01-0,2 г/л. Длительность хлорирования0,5-10 ч, В качестве хлорирующего агента можно использовать также хлор и хлорисгый водород, однако ато менее удобно с точки зрении техники безопасности и коррозии аппаратуры.

После хлорирования катализатор охлаждают в токе азотокислородной смеси до темпера448671

3 .гуры ниже 300 С и далее обрабатывают водородом, подаваемым с объемной скоростью

300-1000 ч - при постепенном повышении температуры до 450-550 С.

Последняя стадия регвнерацни заключаетсяя в абоаботке катализатора водяным паром о в течение 1-10 ч при температуре 400 500 С.

Водяной пар подают с объемной скоростью

0,2-2ч .

П р и и е р 1. Регенерации. подвергают 10 катализатор, содержащий 0,6%И и 0,1%Си. на.активной окиси алюминия, который работает 6 месяцев на полузаводской установке.

Катализатор содержит 21% углистых отложений. )5

При стандартных условиях нспытаний (460 С, объемная скорость подачи тонуса

1 ч ., молярное соотношение воды н топузца 4>1) выход бвнзола на пропущенный, топуол на отработанном (атейиааторв cocr 24 ляет 12,8 вес.%,в го время как на свежем катализаторе он равен 46,7 вес.%..

Образец каталнэатора обрабатывают пэро» воздушной смесью прн постепенном повыше нин температуры до 520оС. Объемная скорость подачи воды 1 ч"1, воздуха 300 чПосле выжнга углисмых отложений и последующего аосст&нонлення катализатора водо родом выход бенэола составляет 15,8 вес.%.

Такам образом, выжиг углнстых отложений © нв обеспечил сколько-нибудь существенно

ro восстановления активности катализатора.

Пример 2. Образец катализатора . после Выжига углистых отложений анало о гнчно прнмеру .1, обрабатывают при 500 С И смесью воздуха подаваемого с объемной скФ" ростью 200 ч, в дихлорэтана.,Концентрация дихлорэтана в воздухе составляет 0,1 гlа.

Длнтельность обработки 3 ч. Далее прекращают подачу дихлорэтана и катализатор про 46 каливают 1 ч прн той жв температуре.воэду. хсм, цодаваемым с объемной скоростью

1000 ч" . Катализатор охлаждают в токе

: воздуха до комнатной температуры и далее обрабатывают водородом, подаваемым с

-.Я объемной скоростью 1000 ч, повышая постепенно в течение 8 ч „. температуру до 500 С.

Далее катализатор обрабатывают при

480 С водяным lIapoM объемная скорость подачн аоп 0,8 ч

B, стандартных условиях испытывают катализатор аналогично примеру 1, Выход бенэола на пропущенный толуол составляет 43,5 вес,%, т.е. почти соот- . ветствует результатам, полученным на свежем катализаторе.

Пример З.,Проводят регенерацию каталиэатсра, ссдержашегo,%: 3h 0,6;

5 K Ha g-4 Q>1,0

4 катализатора снижается за 200 ч а жестких условиях эксплуатации. Активность свежего каталнзатора в стандартных условиях (440 С, скорость подачи толуола 1 чмалярное отношение воды к толуолу 4) характеризуется выходом бензола 45 аес.%.

Выход бензола на деэактиаироаанном каталн заторе 20,3 вес.%.

Углистые отложения с катализатора удалают обработкой,азотокислороднсй смесью (1,7% 0 ),;подаваемой с объемной-скоростью

1000 ч при постепенном повышении температуры до 550оС.

Стадкю хлорирования проводят, обрабаты= вая катализатор прн 550 С дихлорэтанора в токе азотокислороднсй смеси. Объемная скорость подачи азотокислородной смеси

200 ч -, концентрацня днхлорэгана

0,11 г/л.

Длительность хлорирования 1,5 ч, Катализатор охлаждают и обрабатывают водородом, а затем водяным паром аналогично примеру 2. Выход бензола на отре енериро ванном катализаторе в стандартных условиях составляет 44,0 sec.%, r.е. активность катализатора практически пслнсстьв восстанавливается.

П р и и е р 4. Образец катализатора после выжига углистых отложеннй аналогично примеру 1 обрабатывают при 530 С о и давлении 5 атм аэотокнслсродной смзсьн,: (4,7% Оя }, подаваемой с объемной скс=ростью 450 ч, содержащей 0,03 г/л че гыреххлористого углерода. Длительность обработкн 2,5 ч. Затем прекращают подачу четыреххлористого углерода и катализатор охлаждают в токе азотокислородной смеси до 50 С. Далее катализатор обра о батывают водородом н водяным паром- айалогично примеру 2. Выход бензола на прону== щвнный толуол составляет 43,5 sec.%.

Ф ормула изобретения

1. Способ регенерации родийсодержащего катализатора для деалкилироаания алкил бензолов прн повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения времени межрегенерационного периода работы катализатора, его обрабатывают азотокислорсднсй или паровоздушной смесью, затем хлсрорганическим соеди"ением, например дихлсрэтаном, в токе азотокислородной смеси, после чего его восстанавливают водородом и продувают водяным паром.

2.Спсссбпрп. 1, стличаюшяйЪ с я тем, что аэстскислсрсдную или парс44867 1

5 воздушную смесь, содержащую 0,5-217 кислорода, предпочтительно О.6+3%, подают с объемной скоростью. 300.-1000 я.

3. СпЪсоб яо и. 1, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что концентрация хлорорганнческого соединения равна 0,01-0,2 г/л.

Составитель Н Путова

Редактор Л. Герасимова 7екред H. Аядрейчук Корректор И, Гоксич

Заказ 1317I55 Тираж 864 П одпнсн ое

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская лаб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4