Способ получения эпоксидных полимеров

 

(ii) 454 228

ОЛ ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.07.72 (21) 1806279/23-5 (51) M. Кл. С 08g 30/04 с присоединением заявок № 1816980/23-5 и № 1811888/23-5 (32) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.643(088 8) Опубликовано 25.12.74. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 10.02.75 (72) Авторы изобретения

Г. Ш. Папава, В. В. Коршак, С. В. Виноградова, Л. К. Соловьева, Н. С. Дохтуришвили, П. Д. Цискаришвили и Л. Б. Макина

Институт физической и органической химии им. П. Г. Меликишвили (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получения термостойких эпоксидных полимеров, используемых в различных отраслях народного хозяйства.

Известен способ получения эпоксидных полимеров путем взаимодействия эпихлоргидрина и двухатомного фенола при нагревании в присутствии едкого натра. После отверждения обычными отвердителями получают изделия, обладающие хорошими механическими свойствами и сравнительно невысокой термостойкостью.

Цель изобретения — получение эпоксидных полимеров, обладающих повышенной термостойкостью (работающих при 250 — 300 С) .

Это достигается тем, что в качестве исходного дифенола используют двухатомные фенолы, имеющие между фенильными ядрами у центрального атома углерода норборнановую, индановую или нафтеновую группировки.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 15 r 44,4-(декагидро-1,4,5,8-диметиленнафт-2-илиден) -дифенол и 50 г эпихлоргидрина. Смесь нагревают до 70 С при перемешивании в течение 2 час, после чего из капельной воронки добавляют 3,9 г гидрата окиси натрия в виде 50%-ного водного раствора в течение 2 час при 70 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают

3 час. Исходные компоненты берут в мольном

10 соотношении 1: 10: 2,3.

По окончании процесса полученный олигомер отфильтровывают и тщательно промывают горячей, затем холодной водой до нейтральной реакции, растворяют в толуоле и су15 шат над Na>SO., Остатки растворителя отгоняют при 170 С и 5 мм рт. ст.

Полученный олигомер представляет собой твердую массу светло-желтого цвета, хорошо растворяющуюся во многих органических ра20 створителях (ацетоне, хлороформе, четыреххлористом углероде, толуоле, бензоле и др.).

Свойства полученного диглицидного эфира представлены в табл. 1.

454228

Таблица 1

Содержание эпоксидных групп, %

Молекулярный вес определен

Температура

Содержание летучих, % размягчения, OC теорети- по KQHUQBblM чески группам криоскопически найдено вычиc JIBHQ

458

18,7

15,2

5б5

580

0,8

Полученный диглицидный эфир отверждают и-фенилендиамином или малеиновым ангидридом.

Условия отверждения олигомера и свойства структурированного полимера представлены в табл. 2.

Таблица 2

Температура отверждения, ОС

Продолжительность отверждения, час

Температура начала разложения, ОСФ

Температура размягчения, ОС

Выход отвержденного полимера,,, Количество отверждающего агента, %

Отверждающий агент

Олигомер

Диглицидный эфир бис-фенола

1. м-Фенилендиамин

200

99,3

375

250

2. Малеиновый ангидрид (ускоритель— триэтаноламин) 100

100 †1

200

350

98 (0,1 ускоритель) " ) Температура начала разложения определена из термогравиметрической кривой при скорости подъема температуры 5 С мин.

* ) Температура размягчения определена из термомеханической кривой при нагрузке 100 кг/см .

Пример 2. Все операции проводят аналогично примеру 1, только в качестве дифенола используют 4,4- (2-норборнилиден) -дифенол.

Составитель Б. Графкин

Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова

Корректор А. Васильева

Заказ 157/13 Изд. № 207 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Все операции проводят аналогично примеру 1, только в качестве дифенола используют 4,4 - (гексагидро-4,7-метилениндан-5-илиден) -дифенол.

Полученные и отвержденные эпоксидные полимеры отличаются значительной термостойкостью (температура начала термического разложения лежит в области 350 — 380 С).

Предмет изобретения

Способ получения эпоксидных полимеров путем взаимодействия эпихлоргидрина и дифенолов при нагревании в присутствии щелочи, отверждаемых обычными отвердителями, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве исходного дифенола используют двухатомные фенолы, содержащие между фенильными ядрами у центрального атома углерода норборнановую, индановую или нафтеновую группировки.