Способ получения ароматических гидроксиламинов

 

1 1:а

О П И С А Н И Е1(145 7®4

Со1оз Ссветских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

Республик

И ЛАТЕ И ТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 28.05.73 (21) 1919374 23-4

I (32) Приоритет 29.05.72 (31) 7219130 (33) Франция (51) М. Кл. С 0(с 83!02

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53, „ ДК 547.555.07 (088.8) Опубликовано 25.12.74. Бюллетень Л 47 ! (Дата опубликования оп;:сания ;6.01. с (72) Автор

Иностранец

)Коель Ле Людек (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) пзооретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ГИДРОКСИЛАМИНОВ (+ — и,. НОВ

cy g

Предлагается усовершенствованный способ получения ароматических гидроксиламинов, применяемых в частности, для получения гербицидов, красителей, а также для синтеза ряда других, продуктов, используемых для стабилизации ненасыщенных мономеров.

Известен способ получения ароматических гидроксиламинов, в частности фенилгидроксиламина, заключающийся в гидрировании нитробензола в присутствии катализатора на основе платины в водных растворах алифатпчеоких спиртов в нейтральной среде в присутствии диметилсульфоксида.

Выход целевого продукта — фенилгидрокспламина — составляет 53,5% и гидрирование частично проходит дальше до анилина. Одна.ко выход ароматических гидроксиламинов и селективность процесса низкие.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход до 84,5% от теоретически возможного по отношению к превращаемому нитробензолу или его производному.

Это достигается проведением процесса каталитического гидрирования в присутствии органического основания, рК которого ниже

3,2, при весовом соотношении между основанием и нитробензолом или его производным выше 0,1.

Предлагаемый способ получения ароматических гидроксиламинов оощей формулы где R — водород, алкпл с прямой илп разве-10 вленной целью, циклоалкил, фен11л, фепилал кил илп аллилфенил или два радикала R, е ли оцп смсжпыс, могут образовывать с двумя атомами углерода 0cH30льного кольц» другое бензольное кольцо, давая о-конденсн15 рованную систему; и-цслое число 0 — 5, заключается в гидр11ровании питробензола или его произвг: 1но; о общей формулы где R и и имеют NO2 указанные значения, в присутствии катализатора на основе платины и органического основания, рК которого

454734

Предмет изобретения )-в„

NH0H

Составитель П. Сидякин

Текред Г. Васильева

Корректор Н. Лебедева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3155.3 Изд Мо 749 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. В автоклав емкостью 125 мл вводят 6,07 г нитробензола, 0,06 г платинового катализатора (катализатор из предыдущих примеров) и 25 мл диэтиламина. Гидрирование осуществляют при 25" С, абсолютном давлении 3 бар в течение 70 мин.

После отфильтровывания катализатора и выпаривания досуха остаток обрабатывают

25 мл гексана и получают охлаждением и кристаллизацией 2,822 г фенилгидроксиламина, т. пл. 81 — 82 С.

Пр имер 4, В автоклав вводят 6,85 .г инитротолуола, 0,068 г катализатора, идентичного катализатору примера 1, и 25 мл диэтиламина и гидрируют при 25 С, абсолютном давлении 3 бар в течение 58 мин нитропроизводное. После отфильтровывания катализатора выпаривают, досуха, растворяют остаток в 35 мл петролейного эфира и получают после охлаждения и кристаллизации 4,264 r n-метилфенилгид|роксиламина, т, пл. 90 С, П р и м ер 5. Заменяют и-нитротолуол 6,85г о-нитротолуола. Получают после кристаллизации в петролейном эфире 2,56 г о-метилфенилгидроксиламина.

Пример б. Вводят в автоклав емкостью

125 мл 8,25 г п-нитрокумола, 25 мл диэтиламина и 0,082 r катализатора (из .предыдущих примеров). Гидрирование проводят при 25 С, абсолютном давлении 3 оар в течение 40 мин.

После отфильтровывания катализатора и выпаривания досуха твердый остаток растворяют в 24 мл .петролейного эфира и получа1от после охлаждения до 0 С и осаждения 1,995 г п-изопропилфенилгидроксиламина, т. пл. 70 С.

1. Спо"оо получения ароматических гидрокс .ламинов общей формулы

10 где R — водород, разветвленный или неразветвленный алкил, циклоалкил, фенил, фенилалкил или алкилфенил или два радикала

R, если они смежные, могут образовывать с двумя атомами углерода бензольного кольца другое бензольное кольцо, давая о-конденсированную систему;

n — целое число 0 — 5, гпдрированием нитробензола или его производного общей формулы где R и п имеют указанные значения, в присутствии катализатора на основе платины, отл ич а ющи йся тем, что, с целью

30 повышения выхода целевого продукта, процесс осуществляют в присутствии органического основания, рК которого ниже 3,2, при весовом соотношении между основанием и нитробензолом или его производным вы35 ше 0,1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического основания используют пи перидин или диэтиламин.