Способ получения полимеров бутиндиола-1,4

 

<111 455174

Са1оз Советских

Сациелисти ii,!IIIIõ

Респ," б11ик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.05.73 (21) 1920503, 23-5 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 18.02.75 (51) 1. 1;., С 0Я 9, 00

Государстоенне1й комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и откра1тий (53) УДК 678.769.2 (088.8) (72) Лвторы изобретения

С. Г. Мацоян, Л. А. Акопян и И. С. L<,атурян

Институт органической химии АН Армянской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ БУТИИДИОЛА-1,4

Изобретение относится к способу получения полимеров бутиндиола-1,4.

Известен способ получения полимеров бутиндиола-1,4 путем полимеризации бутиндиола-1,4 в среде тетрагидрофурана в присутствии комплекса галоида никеля и тризамещенного фосфина с раскрытием тройных связей.

Недостатком такого способа является низкий выход полимера.

С целью устранения указанного недостатка предложено в качестве катализатора использовать пиридиновый комплекс однохлористой меди или уксуснокислой меди и процесс проводить в среде пиридина при 130 С.

Полученные полимеры представляют собой твердые порошкообразные вещества черного цвета, не растворимые в органических растворителях и не размягчающиеся до 300 С. Результаты анализа полимерных образцов показали, что в процессе полимеризации выделяется вода за счет отщепления гидроксильных групп. Дегидратация может протекать либо внутримолекулярно (фуранизация), либо межмолекулярно. Во втором случае она приведет к образованию поперечных связей и структурированию, чем главным образом и объясняется нерастворимость полученных полимеров.

Структура синтезированных полимеров подтверждается ИК-спектрами, в которых имеется четкая полоса поглощения в области 1620—

1610-, характсрная для сопряхкенной двойной связи. Полимеры на основе бутиндиола-1,4 проявляют полупроводн 1ковые п парамагн1ггные свойства, что характерно полпсоцряжен5 ным системам.

Электропроводность измеря.от при 20 С на таблетированных образцах 1 олибутпндиола1,4 диаметром 20 ."> и толщиной 1 — 2 мм, приготовленных методом прессования (моно10 метрическое давление 100 кг, с, ). Для улучшения контактов на поверхности таблеток вакуум-наполнением наносят тонки11 слой мсдп.

Удельная электропроводность полимера

10 — а ом — . см . По даннь1м эмиссионного

15 анализа содержание i:åäH в полимерах (в виде следов катализатора) не HpeHb шает 0,01,(>, что указывает на достоверность измеренных величин электропроводностп.

Интенсивность ЭПР сигнала 4 10" спин/г, 20 ширина 7 эрст, g = 2,0. При измерениях ЭПР поглощения эталоном служит дифснил!!пк1тилгидразил.

Лналогично полимерпзуют эфирные пооизводные — диацетат и дпмет11ловый эфир бу25 тиндиола-1,4.

П р им ер 1. В 50 мл сухого ппрпд;1на !10следовательно;;астворяют 0,5 г однохл ристой меди и 5 r бутиндиола-1,4, полученный раствор кипятят при 130 С в течение 30 час. Реак30 ЦионнУIО смесь PB30BBлЯIОт эфиРОз1, выпав 111:11455974

Найдено О1о . С 62,15; 11 6,12. (С4На02) и °

Вычислено, /о . .С 55,82; Н 7,05.

Предмет изобретения

Составитель В. Полякова

Техред Г. Дворина

Редактор 3. Горбунова

Корректор A. Дзесова

Заказ 289/7 Изд. № 281 Тираж 495 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 полимер отфильтровь1ва1от, тгцательно оорaÎа тывают р" çáàâë,åííîé соляной кислотой (1: 10) и сушат в вакууме (12 мм рт. ст.) при

54 С. Получают 2,7 г (53,6%) полимера с удельной электропроводностью

0,8 10 — ом — см — .

Найдено, %. С 5845. Н 6,92. (С4Не0з)

Вы1ислено, %. .С 55,82; Н 7,05.

Пример 2. Аналоги-гно при кипячении раствора 5 г бутипдиола-1,4 и 0,9 г уксуснокислой меди в 50 мл пиридина полу:aro1 5,1 г (83,0%) полимера с удельной электропроводностью 2,6 10 — в ом — см — .

Способ получения полимеров бутиндиола1,4 путем полимеризации бутиндиола-1,4 в присутствии катализатора, о т л и ч а ю 1ц и и с я

10 тем, что, с целью увеличения выкода полимерного продукта, в качестве катализатора используют пиридиновый комплекс одноклористой меди или уксуснокислой меди и процесс проводят в среде пиридина при 130 С.