Способ получения сополимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕТЕ Н Ия (II) 4542!У

Союз Ооветекии т оциалиетичвскиз

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.73 (21) 1960773. 23-5 (51) М. Кл. С 08f 23/00 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 02.04.75 (53) УДК 678.769-13 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

С. А. Воронов, В. А. Пучин, В. С, Токарев и Ю, А. Ластухин

Львовский ордена Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CollOJlHMLРОВ

R, =- — СН,; — С (СН,),.

Изобретение относится к области .получения полимеров, содержащих функциональные группы: перекисные и ангидридные.

Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеи нового ангидрида с ненасыщенными соединениями (стирол, винилтолуол) при нагревании в присутствии перекисей в среде органического растворителя.

Предлагаемьш способ отличается тем, что в качестве ненасыщенного соеди нения,применяют перекисный мономер общей формулы

Н,С =- СН вЂ” С = С вЂ” С вЂ” СКЯ, — OOR„ где R„R, = — С̈́— С,̈́— С(СН,)„ — С,Н,;

Это позволяет .получать а нгидридсодержащие перекисно-функциональные олигомеры, которые могут найти примене ние в качестве структурирующих агентов, отвердителей эпокаидных смол,и т. д.

Согласно данному изобретению:сополимеризацию осуществляют при 60 — 70 С в среде растворителя (циклогекса нон, диметилформамид и т. п.) при содержании малеинового ангидрида в исходной смеси 5 — 70,мол. % без введения инициатора. Соотношение растворитель, томесь мономеров равно 1/1. Полученные ангпдрпдсодержащие,перекпси двукратно переосаждают из диэтилового эфира в петролейный и сушат под вакуумом до постоянного

5 веса. Полученные олигомерные функциональные перекиси при содержании малеинового ангидрида в исходной смеси 40 мол. %,и более растворяются в спиртах (метиловом, этиловом), а при соответствующей обработке ще10 лочами или NH3 (с образованием СООМ, где

N=Na,Ê, ИНт) — и в воде. Такие спирто- и водорастворимые ангидридсодержащие полимерные перекиси могут использоваться для анализа лаковых покрытий.

15 Пример 1. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргуном, помещают 10,0 г циклогексанона, 2,64 г (40 мол. %) малеинового ангидрида и 7,8б r (60 мол. %) диметилвинилэтинплметил-трет-бутилперекиои и ампу20 лу запаивают.

После термостатирования при 70 С в течение 1 часа конверсия составляет 46,0%, а за

4 часа 98 0%.

После очистки олигомерная перекись имеет

25 мол. вес. 89б,З, содержит 1,82 .вес. % BKTHBного кислорода и 24,0 вес. % малеинового ангидрида.

В ИК-спектре олигомерной перекиси, имеется две интенсивные полосы поглощения в об30 ласти 1788 см — и 1741 — 1711 см —, что под3

J тверждает наличие апгидридной группы. Так же найдены полосы поглощения 2249 ом — и

874 см —, которые соответственно относятся к валентным:колебаниям тройной и перекионой связей.

Пр,и м ер 2. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном,,помещают 10,0 г циклогексанона, 3,50 (50 мол. %) малеинового ангидрида и 6,50 г (50 мол. %) диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси и ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при 60 С. 3а

1 час глубина превращения составляет 45,5%, за 2 час 83,2%.

После очистки перекионофункциональный соолигомер имеет мол. вес 1483, содержит

1,06 вес, % активного кислорода и 32 вес, % малеинового ангидрида.

В ИК-спектре олигомерной перекиси найдены валентные колебания ангидридных групп в области 1788 и†и 1741 †17 см вЂ, а также полоса, поглощения 874 см —,,которая мо>кет быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.

Пример 3. В стеклянную градуированную амлулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 3,19 г (40 мол. %) мале инового ангидрида и 6,82 г (60 мол. %) диметилвинилэтинилметилперекиси и а мпулу запаивают.

После термостатирования,при 60 С в течение 1 часа конвероия составляет 29,2%, за

3 часа 82 5%

После очистки олигомер ная перекись имеет мол. вес. 1152, содержит 1,44 вес. % активного кислорода,и 22,2 вес. % малеинового ангидрида.

В ИК-спектре олигомера найдены валентные колебания в области 1798 см †и 1744—

454217, Предмет изобретения

Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеинового а нгидрида с ненасыщенны.,1 соединением;при нагревании в среде органического растворителя, о т30 л ич ающи йся тем, что, с целью получения ангидридсодержащих перекисей, в качестве ненасыщенного соединения применяют перекисный мономер общей формулы

Н,С =СН вЂ” С: С вЂ” С вЂ” CR,R,— OOR„ где R К,= — С̈́— С,Н,; — С(СН,),; — СзНз Rs — — СНз — С(СНз)з.

1711 см —, подтверждающие:!aличие ангидридных групп, а также полоса поглощения

874 см — 1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.

5 Пример 4. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 r диметилформа мида, 1,87 г (30 мол. %) малеинового ангидрида и 8,13 г (70 мол. %) диметилвинилэт инилметил - трет - бутилперекиси и

10 ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при

60 С. За 1 час конверсия составляет 20,02%, за 4 часа 41,4%.

После отчистки олигомерная перекись имеет мол. вес. 1556, содержит 2,31 вес. % активного

15 кислорода и 28,1 вес. ",, .малеи нового анпидрида.

В ИК-спектре соолигомера,найдены валентные,колебания в области 1788 см †и 1744—

1711 см —, подтверждающие наличие ангид20 ридных групп, а также полоса поглощения

874 см — 1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.

Составитель Л. Седакова

Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова Корректор М. Щипкова

Заказ 570/13 Изд. № 342 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, >К 35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2