Способ получения хлорсодержащих полимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 455973,Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.09.73 (21) 1963896/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень;¹ 1

Дата опубликования описания 28.04.75 (51) Л1. Кл. С 08d 3. 14

Гобударствеииый комитет

Совета Мииистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678 763 02 (088.8) (72) Авторы изобретения И. И. Воинцева, Т. А. Соболева, T. T. Васильева и А. П. Супрун

Институт элементоорганических соединений AH СССР (71) Заявитель

455 31ИРИ3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМ ОВ

Изобретение относится к способу получения полимеров из хлорированных бутадиенов, которые могут быть использованы .в качестве пленкообразующих самозатухающих материалов.

Известен способ получения полимеров из замещенного 1,3-дихлорбутадиена-1,3 общей формулы

CHCI = СН вЂ” CCI СН вЂ” R, где R — различные хлоралкильные заместители, полимеризацией мономеров в массе, эмульсии или растворе в присутствии радикальных инициаторов. Однако полимеры из указанных мономеров могут быть получены только полимеризацией при повышенном давлении (6000 — 14000 кг/см"), что осложняет технологию их получения. Эти полимеры образуют из раствора прочные, но мало эластичные пленки (истинное напряжение при разрыве о„„= 300 — 450 кГ/см2, относительное удлинение при растяжении в=10 — 15%).

Целью изобретения является получение полимеров из незамещенного 1,3-дихлорбутадиена-1,3.

Согласно изобретению полимеры 1,3-дихлорбутадиена-1,3 получают полимеризацией мономера в массе, эмульсии или растворе при нагревании в присутствии радикальных инициаторов. Полимеризацию ведут при температуре

50 — 100 С, в качестве инициаторов полимеризации используют различные соединения, являющиеся источником свободных радикалов (перекиси, персульфаты, азосоединения и т. д.), в качестве растворителя применяют ароматические и хлорированные углеводороды, ацетон, ТГФ.

Полимеры 1,3-дихлорбутадиена-1,3 получают с выходом 50 — 90, они представляют собой аморфные белые порошки с т. стекл. 85 С.

Полимеры хорошо растворимы в большинстве органических растворителей, образуют из раствора пленки с повышенной прочностью и эластичностью (о„„=1320 кг/см, E:450%).

В ИК- спектре поли-1,3-дихлорбутадиена-1,3 обнаружены следующие характеристические полосы: 1660, 3040, 825 и 930 см —, соответствующие группам ) С = С(, = CH —, CHC1=CH —, — СН вЂ”. Макромолекулы поли20

1,3-дихлорбутадиена-1,3 содержат звенья 1,4и 3,4-структуры (примерно 50: 50) .

Пример 1. Полимеризация 1,3 дихлорбутадиена-1,3 в массе.

25 1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3 и 0,01 г (0,5 мол. %) перекиси бензоила помещают в стеклянную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию проводят 5 час при 60 С и 13 час при 80 С. Образовавшийся твердый

30 блок полимера растворяют в бензоле и пере455973

Составитель А. Горячев

Техред Г. Дворина

Корректор А. Дзесова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 572/9 Изд. № 333 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 осаждают в метанол. Полимер отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре.

Получают 0,5 г (50 /о) полимера с характеристической вязкостью 0,34 дл/г (измерена при

25 С в бензоле) .

Найдено, %. С 39,57, 39,34; H 3,41, 3,27:

C) 56,16, 56,30.

Вычислено, %. С 39,40; Н 2,44; Cl 58,16.

Пример 2. Полимеризация 1,3-дихлорбутадиена-1,3 в эмульсии, 1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3, 1,8 г воды, 0,05 г мерзолята и 0,04 г персульфата калия помещают в стеклянную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию проводят 10 час при 50 С при непрерывном встряхивании.

Эмульсию полимера выливают в метанол, полимер отфильтровывают, промывают дистиллированной водой, метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,85 г (85 /о) полимера с характеристической вязкостью 0,66 дл/г.

Пример 3. Полимеризация 1,3-дихлорбутадиена-1,3 в растворе.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3, 0,01 г перекиси бензоила и 1,3 г бепзола помещают в стеклянную ампулу, вакуумируют и запаивают.

Полимеризацию проводят 20 час при 70 С.

Полимер из раствора высаживают в метанол, отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,2 г (20/о полимера) с характеристической вязкостью 0,07 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения хлорсодержащих полиме15 ров полимеризацией хлорзамещенных бутадиенов в массе, эмульсии или растворе при нагревании в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, образующих плен20 ки с повышенной прочностью и эластичностью, а также упрощения технологии процесса, в качестве хлорзамещенного бутадиена применяют 1,3-дихлорбутадиен-1,3.