Способ совместного получения 1,3диеновых углеводородов и гексаметилентетрамина

 

(806COG .. Ч

1 в(аз е(4т)4с - ч)(4; час--(аа

О " Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

«) 458538

Союз Советских

Социапистимеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 14.06.73 (21) 1932554/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.01.75. Вюллстсп! ¹ 4

Дата опубликования описапия 04.08.75. (51) М.Ел. С 07с 11/12

С 07d 55/52

С 07с 1/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УД) 547.315.2:547..288.15 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов и H. Е. Максимова

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИЕНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ И ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНА

В 1 Rg Rg

Ж Ба ) пг сне Ж

М,+4НН,П вЂ” жН С- =СН;(,„„, „)+ж,О

СН.

Изобретение относится к области химической и исфтехимической промышленности и касается совместного получения 1,3-диеиовых углеводородов и гексаметиле((тетрам(п(а (уротропина), Известен способ получения 1,3-дисиовых углеьодородов путем рязложепия 1,3-диокса)(ОВ В IIPIIC(ТСТЬИИ ((». II>(l t) I(-(f)OC())с(ТП ЫХ КЯТЯЛHЗЯТОРОВ.

Способ совместного получения 1,3-диеноВых углеводородов и уротропиия ис 0((He»11.

С целью осуществления совместного получения 1,3-диеповых углеводородов и уротропииа В предложепиом способе алкилдиоксаны-1,3 обрабатываются солью аммония в присутс (ви и воды и р и 50 — 150 С.

Способ основан иа реакциях разложения диоксанов-1,3 с выделением формальдегида и диеиов-1,3 и связыганием формальдегида аммиаком.

При этом выход диеиов и уротропииа близок к количественному, т. е. выше 99%.

Суммарно процессы, протекакпцис в данном способе, могут быть выражены схемой (В качестве примера взят NH4C)):

К и R> — Н, ялкпл, арил, циклоалкил.

П р )! з! с р 1 . 4,4-ди мстилди01:.сЯИ- 1,3, хлоРИСТЫЙ с)а!МОНИЙ И ВОД В МОЛЬИОМ СООТПОШСпии 6: 4: 4 помещают в грехгорлую колбу. снабженную термометром, механической мсШс)Л КОИ И КОЛОИКОП ЧЕТКОП )ЗЕКТИфИКЯЦ)(П (ч. т. т. 10) и нагревают при температуре кпIIQII1M рс»кцш)ппой массы 2 — 4 l»ñ. При этoм

С ВСРХ Я КО !0(I)(II ОТГОП ))Ю! 1):)0() ))CII В ВИДС ЯЗСОIP TPoII» с Водой, Я ) РотPO(1)((t ВЫИЯД»ст В В((де

ОСс)ДКЯ. В ЬIXOД ИЗОП)ЭСПсз (3 P с(ССМ с)ТP)113»Ñ Û ЫХ условиях составляет 99,3 о, а уротропип»

99,8Ъ. Полученный изопреп по чистоте (99,96Ъ) отвечает требованиям иа пзопре(( (5 для стереоспецифической полимеризации, П р им ер 2. В то»I(c аппаратуре нагревают 4,4,5-триметилдиоксаи-1,3, хлористым аммоний и воду в мольном соотношении 6: 4: 3 в течение 2 — 3 часов. При этом с верха колон20 ки в виде азеотропа отгоняют 2,3-диметилбутадиеи-1,3, а уротроппи выпадает в осадок.

Выход диена составляет 99,3,о, а уроlpo(»(((»

99,7Ъ. Аналогичные результаты были достигнуты с другими солями аммония.

25 Пример 3. 120 r (1 моль) 4-мстил-1,358538!

Предмет изобретения

Составитель В. Нохрина

Текред T. Миронова Корректор В. Брыксина

Редактор Е. Дайч

Заказ 2555 Изд. № 1089 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-85, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3

-диоксана (т. кип. 115,3 С, пЯ 1,4159, d4 0

0,9773) нагревают с 42,5 r (0,67 моль) хлористого аммония и 12 г (0,67 моль) воды в приборе, описанном в примере 1.

Дивинил по мере образования отбирают через головку полного орошения в виде азеотропа с водой. После отделения от водного слоя и перегонки получают 52 г дивинила (т. кип. 4,5 С, п 1,4295, d4"0 0,6210) и 136 г уротропина, Выходы диена и уротропина в расчете на исходный 4-метил-1,3-диоксан составляют 96,5 и 97,2% соответственно.

П р и и е р 4. 130 r (1 моль) 4-метил-420

-этил-1,3-диоксана (т. кип. 152 — 154 С, п

1,4164, d420 0,9734) нагревают с 42,5 r (0,67 моль) хлористого аммония и 12 г (0,67 моль) воды в приборе, описанном в примере 1.3-метил-1,3-пентадиен по мере образования отбирают с помощью головки полного орошения в виде азеотропа с водой. После отделения от водного слоя и перегонки получают 70,9 г 34

-метил-l,Ç-пентадиена (т. кип. 77,5 С, пг

1,4632, d420 0,7802) и 137,3 r уротропина.

Выходы диена и уротропина составляют соответственно 97,2 и 98,2%.

Пример 5. Берут 116 r (1 моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана, 42,5 r (0,34 моль) сернокислого аммония (NH4) 2 SO4 и 12 г (0,67 моль) воды. По методике, описанной в примере 1, получают 66,3 r изопрена (т. кип. 35 С, пгт 1,4219; d420 0,68!О) и 138,7 г уротропина.

Выход диена и уротропипа составляет соответственно 97,5 и 99,! %.

Способ совместного получения 1,3-диеновых углеводородов и гексаметилентетрамина, 20 отлииаюи1иися тем, что алкилдиоксан-1,3 обрабатывают солью аммония в присутствии воды при 50 — 150 С.