Способ получения 2-фенилбутадиена-1,3

 

о и И С Л Н и и зыва

Со)оз Ссветскик

Социалистмчески к

Республик

ИЗОЬРИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства че

:т1. Кл. С 07с 11/16

С Oic 15 02

Заявлено 12.IV.1967 (№ 1148765/23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Опубликовано 21.IX.1972. В)оллстснь X 28

Дата опубликования описания 19.: .1972

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете 1)лииистров

СССР

УДK 547.538.32.07 (088.8) Лвторы изобретения

В. И. Исагулянц, Д. Л. Рахм))нкулов и )т)т. Г. Сафаров

Уфимский нефтяной институт

3 я>)витсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБУТАДИЕНА-I,3

Изобретение относится к новому способу получения 2-фенилбутадиена-1,3, который является исходным мономером для получения полимеров и сополимеров.

Известен способ получения 2-феиилбутадисна-1,3 дсгидратацисй З-фенилбутадиола-1,3 в присутствии катялитичеоких количеств йода при 1 10 — 150 С и пониженном давлении. Недостатками такого способа являются необходимость создания вакуума, применение дефицитного йода, который не,регенерируется пос;)e осуществления процесса, образование трудноотдсляемых примесей и высокая температура рсакции.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Г1рсдлагаетс5) способ получения 2-фенилбутадисна-1,3, закл)очающийся во взаимодействии 4-метил-4-фен ил-1,3-диоксана с метанолом в присутствии сер)ной кислоты при температуре кипения реакционной массы и атмосферном давлении.

Вместо серпой кислоты может быть использован катиоиит КУ-2, но при этом выход целевого продукта ниже.

Целесообразно в реакционную массу добавлять неболыпое количество ингибитора пол и мер иза ции — гидрохинон а.

П р и м с р 1. 89 г (0,5 моль) 4-метил-4-фенил-1,3-диоксана, 96 г (3 моль) метанола, 3 г серной кислоты и 0,2 г гидрохинона выдерживают 7 — 8 час при слабом кипячении в двугорлой колбе, снабженной колонкой четкой ректификации (чтт 36) и термометром. Об5 разующийся мстилаль отбирают при 41 — 44 C с верха 0 )QH)l)l. ПО Окончании реакции колбу охляждяlот и смесь неЙТ1)ялизу)oT углскислым натрием. Затем при атмосферном давлении отгоняют избыто шьш метанол и рсакциониую

1р воду, а оставшиеся продукты реакции разго)15)loT под вакуумом в колонке чс) кой рсктификации (чтт 55). В результате получают

59,0 г 2-фсцилбутадисна-1,3. Выход 91,0 /с от теории (в расчете»а превращенный диоксап).

15 Полученный продукт представляет собой

"о жидкость, т. кип. 65 С/13 л)л) рт. ст., и О

1,5485 (лит. данные: т. кип. 64 — 71 С/13 л)л) рт. ст., )то 1,5480, 20 Найдено, /с. С 92,3; Н 7,7.

C)o11)о.

Вычислено, %. С 92,2; Н 7 8.

Лддукт с мялеиновым ангидридом имеет т. пл. 105,6 С (лит. данные: 105 С).

25 Непредсльность (по Кауфману): найдено: 1,98 вычислено: 2,0.

Пример 2. 89 г (0,5 моль) 4-метил-4-фенил-1,3-диоксана, 96 г (3 люль) метанола, 30 1,5 г серной кислоты и 0,2 г гидрохииона вы351817

Г! редмет изобретения

Составитель И. Гудкова

Техред А. Камышиикова

Редактор 3. Горбунова

Корректор А. васильева

Заказ 3507)9 1Лзд. № 1393 Тираж 40G 11одггисиое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откргягий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4,5

Типография, пр. Сапупова, 2 держивают 12 — 14 час при слабом кипячении в двугорлой, колбе с колонкой IcTêîé ректификацин и термометром.

После обработки продуктов по примеру 1 полу кают 52,2 " 2-фенилбутаднена-1,3. Выход

80,3% от теории (в расчете на превращенный дноксан).

II р и м е р 3. 89 г (0,5 моль) 4-метил-4-феннл-i,Ç-диоксана, 96 г (3 моль) метанола, мг.экв

16 г сухого катионита КУ-2 (СОЕ 4,68 г влажность 33 /о) и 0,2 г гидрохинона помещают в трехгорлу.ю колбу с механической мешалкой, колонкой чегкой ректифнкации (чтт 36) и термометром. После 12 — 15 час слабого кипячения реакционную массу отделяют фильтрованием OT катализатора. Катионит экстрагируют эфиром, экстракт объединя1от с масляным слоем и отгоняют эфир, метанол и воду при атмосферном давлении. Затем продукты реакции разгоняют под .вакуумом в колонке четкой ректификации (чтт 55). В результате получают 26,0 г 2-фенилбутадиена1,3, что составляет 40,0 /о от теории (в расчете на превращенный диоксан). При этом получают также 41,5 г З-фенпл-1,3-бутадиола (выход 50,0%) и 14,5 г других продуктов, которые не исследуют.

Пример 4. 89 г (0,5 моль) 4-метил-4-феннл-1,3-диоксана, 96 г (3 моль) метанола, 5 27 г сухого катноната КУ-2 и 0,2 г гидрохлшона помещают в трехгорлую колбу, снабженную колонкой четкой ректификации, механи еской мешалкой и термометром. 100о/о-ное превращение 4-метил-4-фенил-1,3-диоксана

10 достигается за 9 — 10 час слабого кипячения.

После обработки реакционной массы по примеру 1 получают 34,1 г 2-фенилоутаднена-1,3. Выход 52,4 /о от теории (в расчете на превращенный диоксан).

1. Способ получения 2-фенилбутадиена-1,3, 20 отличаюи(ийся тем, что, с целью упрощения процесса, 4-метил-4-фенил-1,3-диоксан вводят в реакцию метанолиза в присутствии серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси и атмосферном давлении.

25 2. Способ по п. 1, отлича1ощийся тем, что вместо серной кислоты может быть использован катиопит КУ-2.