Способ получения хлористого ацетила
( ( н( ( (Г
ОП И САН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 458541;
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 08.06.72 (21) 1793988/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет
Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 18.03.75 (51) М. Кл. С 07с 53. 14 осударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений н откоытий (53) УДК 547.292.07 (088.8) (72) Авторы изобретения М. С. Салахов, М. М. Гусейнов, Ф. А. Б. Мехтиева и Г. А. Рагимов
Сумгаитский филиал ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г. Мамедалиева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО АЦЕТИЛА
Изобретение относится к способу получения хлористого ацетила, который находит разнообразное применение в химической промышленности.
Известен способ получения галоидангидридов карбоновых кислот хлористого ацетила взаимодействием последних с галоидводородом при 100 — 600, преимущественно 270—
420 С, в присутствии растворителя и катализ атор а. Выход целевого продукта — 99% при конверсии 14,4 % (для хлористого ацетила) .
Однако высокие температуры процесса, необходимость использования растворителя и катализатора, а также их регенерация, незначительная степень конверсии продукта ограничивают возможность широкого применения этого способа.
С целью упрощения процесса предложен способ, согласно которому процесс ведут в кипящем слое перлита при мольном соотношении ангидрида уксусной кислоты и хлористого водорода, равном 1 — 5: 1.
Способ осуществляют путем подачи уксусного ангидрида из бюретки с заданной скоростью с предшествующим испарением в испарителях через стеклянный фильтр в реактор.
Хлористый водород, получаемый упариванием 33 -ной соляной кислоты через осушители из флютометра, в определенном количестве подают через нижний стеклянный фильтр в нижнюю часть реактора, Продукты реакции, выходящие из верхнего отвода реактора, направляют в холодильники5 приемники, охлаждаемые: 1 — до +15, II— до +5; Ш вЂ” до — 10 С, неаконденсировавшийся хлористый водород, проходящий через взвешенную склянку, поглощается, а несконденсировавшийся азот (он подается для под10 держания кипения:в кипящем слое) через газометр выходит наружу.
Полученную смесь, состоящую обычно из хлористого ацетила, уксусной кислоты и исходного ангидрида, подвергают ректификации
15 с выделением фракций с соответствующими температурами кипения, Содержание хлористого ацетила в промежуточных фракциях определяют рефрактометрическим сравнением с показателями преломле20 ния их стандартных смесей (по диаграмме:
20 и р — состав) .
Процесс проводят при температуре 150—
250 С, скорости подачи сырья 111,1—
25 222,2 r/÷àñ и размере частиц перлита 60—
100 меш. Зависимость выхода хлористого ацетпла от мольного соотношения уксусного ангидрида и хлористого водорода при температуре 200 С в присутствии перлита показана
30 в табл. 1.
458541
Таблица 1
Опыт
Условия проведения
102,0
36,5
1:1
102,0
18,2
2:1
102,0
12,2
3:1
102,0
7,3
5:1
102,0
9,1
4:1
0,5
119,6
28,4
22,3
63,4
3,0
1,0
1,5
90,0
I,0
136,5
56,0
47,2
23,5
6,7
1,5
1,6
90,4
113,8
21,0
16,0
73,0
1,7
0,9
1,2
93,2
110,0
16,5
11,7
78,6
0,9
1,1
1,2
94,4
108,5
11,3
9,0
84,0
1,5
1,2
1,3
90,0
102,0 r/ñåê
9,1 г/сек
4:1
870 мл
73,0 см
150 мл
Таблица 2
Опыт для вещества
Активированный уголь
АГ-3
Перлит
Силикагель КСМ-5
Условия контакта
180
200
220
180
220
180
220
109,0
15,4
9,8
80,0
1,2
1,6
78,7
110,0
16,5
11,7
78,6
1,1
1,2
84,2
108, 5
14,3
10,0
81,4
1,4
1,5
73,0
109,3
16,0
11,0
78,9
1,3
1,3
82,0
108,0
13,8
9,0
80,9
1,3
1,7
70,5
104,4
15,0
11,0
79,6
1,2
1,6
76,5
110,0
16,1
10,0
81,3
1,2
1,5
77,0
108,0
15,4
10,5
80,6
l,0
1,5
78,6
109,5
14,5
10,0
8I,7
1,2
1,4
74,0
86,2
87,0
84,4
89,7
94,4
90,8
86,6
89,6
81,8
91,1
86,8
87,1
89,0
85,7
88,8
89,0
90,1
86,8
Взято, г: уксусный ангидрид хлористый водород мольные соотношения (СНЗСО)ЯО ° HCI
Получено, г:
HCl (привес щелочи) катализат хлористый ацетил уксусная кислота уксусный ангидрид хлористый водород остаток потери
Выход CH COCI на прореагировавший хлористый водород, о
Опыты проводят в реакторе высотой 73 см, объемом 870 мл, при 200 С.
Используют следующий состав перлита объемом 150 мл, %:
SiOz 75,26
MgO 0,88
Ха О 2,21
H20 (— 110) 0,76 2ОЗ 10,1
FeO 0,27
SÎ3 0,84
А1203 12,16
СаО 1,42
К О 1,67
НяО (+110) 3,59
Сравнительные данные влияния температур на выход хлористого ацетила в присутствии различных контактов приведены в табл. 2.
Температура, С
Получено, г: катализат хлористый ацетил уксусная кислота уксусный ангидрид
Остаток, г
Потери, r
Выход CH COCI, на взятый
HCI, %
Выход СН,СОС1, на прореагировавший HCI, о
Конверсия НСI, о, При этом постоянные параметры процесса следующие:
Скорость подачи уксусного анг,идрида
Скорость подачи хлористого водорода
Мольное соотношение уксусного ангидрида и HCI
Объем реактора
Высота реактора
Объем контакта
15 Сравнительные данные влияния скорости подачи сырья на выход хлористого ацетила гидрохлорированием уксусного ангидрида при найденных оптимальных условиях приведены в табл. 3.
458541
Таблица 3
Опыт для веществ
КСМ-5
АГ-3
Перлит
Условия контакта
200
200
220
220
220
200
200
204
18,2
9,1
I02,0
9,1
137,0
12,2
137,0
12,2
102,0
9,1
204,0
18,2
137,0
12,2
204,0
18,2
219,3
29,6
23,5
161,5
1,7
1,1
1,9
76,6
146, 8
19,7
I4,2
108,7
1,4
1,2
1,6
76,0
108,8
15,4
10,5
79,6
1,3
1,0
1,5
78,6
108,0
15,1
10,0
79,0
1,2
1,2
I,5
77,0
147,0
20,3
14,0
108,6
1,5
0,9
1,7
78,2
146,2
21,2
15,0
105,8
1,2
1,2
1,8
81,4
110,0
16,5
11,7
78,6
0,9
1,1
1,2
84,2
218, б
28,8
20,1
165,4
1,6
1,3
1,4
74,0
220,5
31,2
21,0
162,4
1,4
1,3
2,2
80,0
85,0
83,4
90,8
88,8
86,6
88,0
89,6
94,0
80,0
92,9
90,2
91,2
88,7
85,7
90,7
86,8
90, 1
87,7 следую4;1
870 мл
73 см
150 мл
60,мин.
Составитель Андиои
Техред О. Гуменюк
Редактор Л. Герасимова
Корректор О. Тюрина
Заказ 562/2 Изд, № 1078 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Температура, С
Взято, r: уксусный ангидрид хлористый водород, г
Получено, г: катализат хлористый ацетил уксусная кислота уксусный ангидрид хлористый водород
Остаток
Потери, r
Выход СН,СОС1, на взятый
HCI, %
Выход CH3COCI, на прореагировавший HCI, %
Конверсия HCI, %
Постоянные параметры процесса щие:
Мольное соотношение уксусного ангидрида и НС1
Объем реактора
Высота реактора
Объем контакта
Продолжительность процесса
Как видно из данных таблиц, при испытаниях только температура 200 С обеспечивает для перлита наилучшие результаты — 84,2%, считая на взятый, и 94,0% — на прореагировавший хлористый водород по сравнению с активированным углем АГ-3 и силикагелем марки КСМ вЂ” 5, для которых выход целевого продукта не превышает 76,5 и
70,5%, считая на взятый, и 84,4 и 86,6% на прореагировавший хлористый водород соответственно.
Предмет изобретения
1. Способ получения хлористого ацетила взаимодействием ангидрида уксусной кислоты и хлористого водорода при повышенной тем10 пературе с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в кипящем слое перлита при мольном соотношении, исходного
15 ангидрида уксусной кислоты и хлористого водорода, равном 1 — 5: 1.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 190 — 200 С.
