Способ получения хлорангидридов алифатических перфторированных кислот

 

ц 467659

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.07.73 (21) 1949864/23-4 (51) М. Кл. С 0;с 53/36 с присоединением заявки Ме

Государственнык коми; ет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Oii) 5ëèêî ано 15.04.75. Бюллетень М 14

Дата опубликования описания 31.07.75 (53) УДК 547 464(088.8) (72) Авторы изобретения

В. Ф. Забологских, А. П. Харченко, И. Р, Сильвентойнен, В. И. Тюриков и Г. Д. Яовикова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН 14 Я ХЛОРАН ГИДРИДОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения хлорангидридов алифатических перфторированных кислот, которые используют в качестве исходных веществ для получения мономеров и различных производных перфторкислот.

Известен способ получения хлорангпдридов алифатических перфторированных кислот путем обработки фторангидридов соответствующих кислот треххлористым алюминием при комнатной температуре и повышении температуры к концу процеса.

Согласно известному способу используют труднодоступный треххлористый алюминий; после проведения процесса реакционную массу нейтрализуют; процесс сопровождается образованием смолообразных трудноотделимых продуктов реакции.

С целью усовершенствования технологического процесса предлагается в качестве хлорирующего агента использовать фосген и процесс вести в присутствии катализатора азотсодер>кащего органического соединения, например пиридина, при кипении реакционной массы. Выход целевого продукта близок к количественному.

Процесс осуществляют при атмосферном давлении при температуре кипения реакционной смеси (температура повышается от температуры кипения исходного фторангидрида до температуры кипения целевого хлораш идрида).

Отходящие газы пропускают через холодильник и охлаждаемую до температуры от и — 20 до — 50 С ловушку для улавливания исходного фторангидрида и целевых продуктов и поступают на нейтрализацию. Нейтрализацию отработанных газов осуществляют с помощью щелочного раствора.

1п Полученные продукты идентифицируют методами ИК-спектроскопии н методом газожидкостной хроматографии с продуктами, полученными встречным синтезом.

Предлагаемый способ позволяет получагь

15 хлорангидриды моно- и дикарбоновых перфторкислот жирного, алициклического и гетероциклического рядов непосредственно из фторангидридов, минуя стадию омыления фторангидридов до кислот при использовании

2О других хлорирующих агентов.

Пример 1. В обогреваемый реактор загружают 240 г фторангидрида перфторэнантовой,кислоты, 2 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоро25 стью 5 — 10 л/ч в течение 10 ч прп 86 — 120 С.

Для предотвращения потерь исходного фторангидрида с потоком фосгена система снабжена охлаждаемой ловушкой. Сконденсировавшийся в исходный фторангидрид возвращает30 ся в реакцию. После окончания реакпии про467059

Составитель М. Баргамова

Техред М. Семенов

Корректор Н. Лебедева

Редактор Е. Хорина

Заказ 1802/б Изд. ¹ 1380 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 дуI(T ректнфициру1от и Выделяют 215 Г хлорангидрида перфторэнантовой кислоты с т. кип. 113 С. Выход 89,5%.

Пример 2. В реактор загружают 270 г дифторангидрида перфторадипиновой кислоть, 2 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью 5 — 10 л/ч в течение 20 ч при температуре в реакторе 76—

120 С. После реакции продукт ректифицируют и выделяют 230 г дихлорангидрида перфторадипиновой кислоты с т, кип. 131 — 132 С. Выход 85 1%.

Пример 3. В реактор загружают 470 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты, 5 г пиридина. Через реакционную смесь барботируют фосген со скоростью

5 — 10 л/ч при температуре 70 — 90 С в течение

18 — 20 ч. После ректификации продукта выделяют 406 г хлоранг11дрида перфторш1клогексанкарбоновой кислоты с т. кип, 104—

106 С, Выход 86,3%

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов алифатических перфторированных кислот путем взаимодействия фторангидридов соответствующих кислот с хлорирующим агентом при

10 повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, в качестве хлорирующего агента использу15 ют фосген и процесс проводят в присутствии катализатора — азотсодержа щего органического соединения, например пиридина, при кипении реакционной массы.