Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон

 

« ÎÎ3ÍÀ5 о и и йЁн"й

ИЗОБРЕТЕН И п1 4652I7

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕДЬСТ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.03.72 (21) 1763942/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.03.75. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 14.08.75 (51) M. Кл. В 01j 11/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 66.097.3 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Р. И. Бельская, Я. М. Паушкин, Е. А. Таборисская, Э. М. Ижко, Н. А. Голубев и Г. А. Ткачева

Институт физико-органической химии АН БССР и

Гродненский химический комбинат им. С. О. Притыцкого (71) Заявители (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИ РОВАН ИЯ

ЦИКЛОГЕКСАНОЛА В ЦИКЛОГЕКСАНОН

Таблица 1

C4 (a

5 од

Х

fg Ъ з д д о а < О

ы е3 "x (° "б 2 О

Um й

С»

Ю

И д х Р,о в

Содержание, вес. % 5: Ъ о

Ж

И

° Я

v v хД

Z1,Î

7,0

1,4

0,62

89,4

13,4

1,3

0,64

87,3

31,0

1,3

0,68

88,2

1

Изобретение относится к производству катализаторов для дегидрирования вторичных спиртов до кетонов, в частности для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон.

Известен катализатор для дегидрированчя циклогексанола в циклогексанон, содержащий медь и литий на носителе, например к=А1вОа.

Однако известный катализатор недостаточно механически прочен и стабилен в работе (регенерация через 10 — 15 час работы).

С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать в качестве носителя крупнопористый шариковый силикагель с размером пор 86 — 92А.

Пример 1, 30 r $102, предварительно смоченного дистиллированной водой для сохранения формы при приготовлении катализатора, пропитывают раствором 11,0 г

Сп(ХОа)з 6Н20 и 2,1 г LiNO3 в 10 — 30 мл дистиллированной воды, выпаривают раствор, высушивают остаток в сушильном шкафу при

120 С в течение 4 час и получают меднолитийкремниевый катализатор.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают катализатор из 105,8 г Сп(МОа) .6Н О, 3,28 г LiNOq и 48,15 r S10>, В табл. 1 приведены физико-химические характеристики полученных катализаторов, Перед опытом катализатор восстанавливают

40 мин в токе водорода при 300 С, окисляют

15 15 мин, восстанавливают 20 мин, окисляют

15 мин и восстанавливают 60 мин.

Каталитическую активность полученных катализаторов определяют на установке проточного типа с восходящим потоком паров спир20 та. Объемная скорость паров спирта 2383—

227 час вЂ, что соответствует времени контакта

1,5 — 12,1 сек.

Катализат анализируют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе

25 «Цвет». Стационарная жидкая фаза ПЭГ 20% на С-22 (1 м) ПЭГА 20% на поролите (1 м), газ-носитель — водород. Время анализа

30 мин.

В табл. 2 приведены результаты дегидриро30 вания циклогексанола в присутствии 2,4 мл

465217 меднолитийкремниевого катализатора при скорости подачи спирта 12 мл/час.

Таблица 2

С4 <7)

Х

Х л v

Ж С4

Ю О

ID Ж

+ O О

H мо

g о

Ю

L < ооЙ, о х @ca сойо м и (D ао сц м о

Предмет изобретения

При дегидрировании циклогексанола на катализаторе № 2 при 292 С и времени контакта

12,1 сек в течение 1, 2, 5, 10, 20, 30, 40, 50 и

60 час выход циклогексанона составляет 81,0;

81,9; 86,2; 84,5; 86,2; 85,7; 85,8; 83,2 и 85,1% соответственно.

Составитель Н, Путова

Техред М. Семенов

Корректор Л. Орлова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1991 2 Изд. № 1383 Тираж 782 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1

2

2

2

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

12,1

12,1

12,1

1,5

1,5

320

66,0

73,8

67,9

81,0

90,0

75,2

83,6

90,6

88,1

90,0

66,0

73,1

67,9

80,5

78,2

75,2

83,6

75,6

82,1

80,4

-100

-100

-100

-100

87,5

-100

-100

83,5

93,4

90,0

Селективность катализа-ора в течение всего периода работы составляет - 100% .

Как видно из приведенных данных, предлагаемый катализатор обладает высокой активностью и селективность при 260 — 320 С и времени контакта 1,5 — 12,1 сек.

Активность катализатора остается практически постоянной при его работе без дополнительной регенерации в течение 60 час при

292 С и времени контакта - 12 сек (что соответствует - 1 г спирта на 1 г катализатора в

1 час).

Выход циклогексанона стабилен и равен

85 — 86% на пропущенный спирт при селективности 100%.

Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, содержащий медь и литий на носителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения механической прочности и стабильности катализатора, в качестве носителя взят крупнопор истый шариковый силикагель с размером пор 86 — 92А .