Способ получения трибутилфосфина

Авторы патента:

РАТАНОВА АНТОНИНА ИВАНОВНА

ИМЯНИТОВ НАУМ СОЛОМОНОВИЧ

СТОЛБОВА ГАЛИНА АЛЕКСАНДРОВНА

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

О П И С А Н И Е 1466246

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Сакналнстнческик

Реслублак (511 Зависимое от авт. свидетельсгт авЂ” (22) Заявлено 27.04.73 (21) 1917647/23-4

151) Ч. Кл, С 07! 9 50 с присоединением заявки %в

Гасударственный комитет

Совета 1йинистраа СССР по лелем изааретений и открытий (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень . .м 13

Дата опубликова|ния о;шсания 29.10.75 (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) А в пор ы ивобретсния

А. И. Ратанова, H. С. Имянитов и Г. А. Столбова (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИБУТИЛФОСФИНА

Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трибут илфосфина (С4На)зР, используемого в качестве экстрагента, комплексообразователя и полупродукта в фосфорорганическом си:нтезе.

Известен способ, получения трибутилфосфина взаимодейспвием треххлористого фосфора с избытком бут илмагнийхлорида в среде органического растворителя, например простого эфира, в атмосфере инертного газа с последующим |выделением целевого продукта путем обработки реакционной смеси водой, ра створом соляной кислоты и аммиака и перегонки органнческого слоя.

К недостаткам известного способа относятся потери непрореагиронавшего бутилмагн ийхлорид а и использование соля ной кислоты и аммиака на стадии выделения продукта, что приводит к загрязнению сточных вод хлористым аммонием и тем самым усложняет их очистку.

С целью упрощения:процесса предлагается бутилмагвийхлорид и треххлористый фосфор попользовать в моляриом отпошегеии 3: 0,7вЂ” вЂ” 0,9, а образовавшийся после их взаимодействия осадок обрабатывать водой. Образующийся в ходе реакции трибутилфосфин полностью связывается в комплекс с хлористым магнием. Зтот комплекс нерастворим в opraнических растворителях, что позволяет значительно упростить технологию процссса, утилизировать пепрореагировавшнй бутилмагнийхлорид, использовать меньшие количества треххлорпстого фосфора и повысить селективность образования целевого продукта. Раствор треххлористого фосфора в органическом растворителе (этиловый, диизопропиловый или дибутиловый эфир, бензол, толуол, октав, пзооктан, гептан) непрерывно добавляют к раствору бутилмагнийхлорида в эфире или смеси эфира с углеводородом при 0 вЂ” 20 С в атмосфере аргона.

Полученный комплекс трибутилфосфипа с хлористым магнием отделяют от жидкой фазы, промывают растворителем для удале|тия остатков бутилмагнийхлорида и разлагают водой.

Жидкую фазу, содержащую непрореагзаровавший бувилмагнийхлорид, повторно используют в синтезе трибутилфосфнна.

Образующиеся при разложении комплекса водную и органическую фазы разделяют, органическую фазу перегоняют и получают чистый тр йутилфосфин с выходом 97,8% (в расчете иа т,реххлористый фосфор).

Водную фазу пр и соответствующем количестве взятой н|а разложение комплекса воды

ЗО можно получить в виде 25% ного расп вора

466246

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор И. Симкина

Заказ 902/1292 Изд. № 661 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» хлористого магния, являющегося товарным продуктом, и таким образом полностью решить проблему. сточных вод.

Пример 1. К 33,1 г раствора бутилмагнийхлорида в дибутиловом эфире, содержащего 5,63 г бутилмагнийхлорида, при 0 С в течение 15 иин добавляют раствор 1,77 г треххлорисгого фосфора в 15 мл бензола (молярное отношен ие 3: 0,8), перемешивают 1 час, отфильтровывают ком плекс, промывают его дибутиловым эфиром и разлагают 14,5 мл воды. Из органического слоя после отгонки растворителя выделяют 2,5 г (97,8% в расчетс па треххлористый фосфор) трибутплфосфппа.

Водный слой содержит 25% хлористого магнияя в пересчеге на сухой продукт.

П р и M е р 2. К 19,4 г раствора бутилмагнийхлорида в диизопропиловом эфире, содержащего 4,8 г бутилмагн ийхлорида, при 20 С в течение 15 мин добавляют раствор 1,31 г

apex#;IDpBcTo3o фосфора в 5 мл эфира (молярное отношение 3: 0,7), перемешивают 1 час, выделенный и промытый диизопропиловым эфиром комплекс разлагают 30 мл воды и получают 1,85 г (96,2% в расчете на треххлористый фосфор) три бутилфосфина.

Пример 3. К 138,5 г раствора бутилмар нийхлор ида в диизоппропиловом эфире, содержащего 30,4 г бутилмагнийхлорида, при О С добавляют раствор 11,9 г треххлористого фосфора в 100 мл эфира (молярнос отношение

3: 1), лсреме:пинают 2 час, фильтруют, промывают осадок эф: ром и разлагают 90 мл воды.

5 Выход трибутилфосфина 62% (в расчете на треххлористый фоофор).

Пример 4. К 46,2 г раствора бутплмагнийхлорида в простом эфире, содержащего

11,7 г бутилмагнийхло рида, при 0 С добавля1î ют раствор 3,94 г треххлористого фосфора в

20 чл диэтилового эфира (молярнос отношенме 3: 0,86), перемешивают 1 час, разлагают продукты синтеза 80 лл воды, добавляют 5 г

12,4%-ного раствора соляной кислоты, игделяют органический слой и выделяют из нето гари перегонке 5,58 г (96,4%,в расчете на треххлористый фосфор) п1рибутилфосфина.

Предмет изобретения

Способ получения трибугилфосфиHà взаимодействием треххлористого фосфора с,избытком:бутилмагиийхлорида в среде органического растворителя, например, простого эфира, в атмосфере инертного таза и выделением целсвого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бутилмагникхлорид и треххлористый фосфор берут в молярном отношении 3: 0,7вЂ”

0,9, а образовавшийся после их взаимодействия осадок обрабатывают водой.

Способ получения алкилбис ( -оксиэтил)фосфинов // 459473

Способ получения фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот // 457707

Способ получения дитиоокси тетраметилендифосфина // 455972

Способ получения окиси диметилхлорметилфосфина // 455971

Способ получения диокиси тетраметилэтилендифосфина // 447409

Способ получения тетракис(трифторл1етил)- циклотетрафосфина // 435249

Патент 403684 // 403684

Способ получения n-a-нафтилкарбамоил- оксиметил(диалкиламинометйлен)фосфиновiизобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых n-a-нафтилкарбамоилоксиметил (диалкиламинометилен)фосфинов общей формулы:^j^pfchgocn н)1 ./з-агдеr-ch,,n(c,h,).,ch,n(c.h,3)a п = 0, 1, 2. // 400596

Всесоюзная мтт^пт'птf:!-h::v4rio"eka // 386963

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4