Способ получения полиэфиров

 

йоте;, " «М«}а«

CON)3 COlIBTCKH)I

Социалистических

Республик (| ) .";, | | 1»| !t>.ti ttt 0 1 l: ЯТЕ! t i,Я ! (22} Заявлено !6.03.(2 (1} I! ..::É0!,"3-5

I (. >2)| !! i!ïî÷ 1тс! 1|1.0,>. 1 (81 j |> .Р )3008 !

Гооудврс ве}!еый ко}!нтет

Ф.

Совета якккотров ГгС}7 во делан }!еаеретенкй

Ц от,);blTttt, ,138) <»P i

t7it СО.}ИКОБЯ ПО д:).t> c.! 5. bio!l;l T .Ít> . . д, 8; У,К „!8.0!4(0888}! Я l 1 0|1} О. !1!1«OÂtliii!я О:ll!ñ2!ii я 20. " 1 |. 19| 5 (,! >} lt>supt t изобретеш!я

Иностранцы

KpItcvBt Ьурба и О!!геи Гриоп} (ФГ| }

Иностря».1!!1! фирма

«Ше|>инг «| » (Ф12 ) (,71) Зетявитель (54} СПОCO)> ПОЛУ i)11Èß ПОА1тэ 1 ПРОВ

?1р01 есс Осущсс Гп. !я}07»ii Гехио,}Огни »3«сcl»olo с iocooй.

8 качестве::!сход!}ых I:ElllccTB для способа

ПО 1 .3001>стcil»lo при» olt> toTcя lсяк незаме!цеи5 иые т21:.,; 32. «!еще»;!Ые 1 .2:ipo7яктоны. Тйк, нй;ip:!мер, могут ир} мс}!яться замещеииые ял1 .»,10,1:- -I;;i ПИО;1 1ЕТОПЫ, 1«ЯК ЭТ», 1-, ПРОПИЛ11!П !!3011!101!11;1-; -Ей Po:121«Toll. !i;1ii

:. =- -меп;л- =- -кйпроляктои. Используются так>не,.п лкил- it триалкил -:- -капролакгоиы (кя: --,, .:, ° — триметил: -капР0.7ЯКТОИ И.7И;, "., i -ТPIII!IC T.!.7-: КЯ!1РОЛЯКго:!}«причем е — ятом углерода должен быть зймеще только од»п р i3, Далее следовало бы

|;язвять заме!це }ныс ци«лоал алом = -KBIlpo;!яктоиь!, кяк ийп17и>!ер, циклогексил-: -KB»po ,|як foII. Ь кйчествc 32.|!еп(енног0 lpil IONI

tiP0721ITO»й СЛЕ;Ц ЕТ УКЯЗ«ЯТЬ фЕНИЛ-: -KBITPO ,i2Kòî». Кяк замещеш!ыс алкоксилом капроляlетоны 111)и. «!Сня!01ся ъ!етокси- и 3ToKcI1KBI1po.1||I.ТОНЫ.

Для размыкания лактoиовоl o кольца могут при:}!е|!яться иеосиов|11!е органические сОРди" пения с йкт.!вным водородом. Так, могут приме.!яться ог одно-до щестивалентных гидроксильные соединения, а име}що первичные, вторичные и треп; шые г»дроксильные соединения.

Мо;кно назвать, например, метанол, этанол, пропанол, трет-б утаиол, трет-23!ивовый спирт, зп бутандио,7-1,4; гексйндиол-1«6; триметилгекR(П вЂ” (CR2 } -С вЂ” О

) ) о |

Изобре!ение относится к области иолуче}шя

ПОЛИЭф»РОВ.

I 1çâåñòå» cI:oco0 получения иолиэфиров» .ТЕМ 110:Iп «I CP il3 till! lit,!Я КТОИОБ ОО- ЦЕ}1 ФОРМУ. » 1 где 1 > — Н, алкил, причем К вЂ” -Bëêèë максимально трижды в присутствии органических сосдиие!!!!1! »соснов»ого характера и катализатора пентафторида или пеитахлорида сурьмы.

Однако 1!римеиение указанного катализатоpcl затру|!П}!те.!ьио, в случае когда IBKTQII полимеризуют Il присутствии иенасыще шых, содер;кащ tх гидроксильиые группы инпциаторОБ, поскольку этот катализатор взаимоде11ствует с инициатором. Кроме того, кятялизатОр неэффективен при гомополимеризации лактоноп.

Сог;!Ясно изобре гению предлагается в качестве катализатора для полимеризации лактонов

;|ри.!епять соединения, выбранные из группы, состо>!»1С}! »з гексахлораитимоиата трпэтилоксоиия и тетрафторбарата приэтилоксония.

Применение такого катализатора позволяет проводить как полимеризацию лактопов и присутсгвпи ииипиаторов }еийсыщениого 7иия, так и без инициатора гомополпмеризяцшо самих ля!его»он

| ()1;| м Кл. с 08>- 171!0! 7

469259 сяндиол-1,6, триметиг!0)и(ропан, гексантриол1., 2, 6, пситаэр!(трит и м(югозиачиыс спирты, д;и 0(ц и с I i p l! 0 K H c;l (. и и и ) 10 и О с я х я р и д и;1 п р иМ(. P СOPOI! ИЗ ГЛЕPO!OB CËB 1»вl ИсlЗВсlТЪ

ГЛ(ОКОЗУ, KPBX)i(3, I И ЦСЛЛIОЛОЗУ. Ь,с71< ifH!!i!HBTOphl при меня!ОГС(! так>не синтсти lеcK!!c )IНОГО2 T 0 )! H b l C C i l l 1 p T bi, к Я и П 0 Л и В и Н и Л 0 В Ы С C !1 H j) T bl,— полибутядисндиол или продукты омылеиия (О П 0 Л 11 ((! С P 0 В Э T i(;1 (!! сl - В 11 i 11, 1 с(Ц С Т сз Т 3 .

CHl)co(> Ho изобрстс!ili!0 Осуществл(?стс(1 В присутствии солcil триялкилоксоиия выше ука3Bl! HhIx, взять:к в колич cTB(от 0,001 до

0,5 вес, в пересчете иа реакционную смесь.

Пре((мущсствснно применяются концен)рации

K3f3.!Изатора )!Cжду 0,03 и 0,00 Bpc. O (i.

Особая рсакц? !онная способность ирсдлоЖСННЫК 1<ЯТЯ !HÇ(ITOPÎB H03BO;15((:Т,., 3>KC 0;.> щсствлять реакцшо между неосновным(! ОргаНИЧ(СКИ)?И H-3!<ТИВИЫ;!И СOC;I HI!CHII(11(11 !I Кап ролактоиами в инерти01! рястьорителс, HBI!pHмер клористом мстнленс, без дальнейшего подВОдя т(пл3 33 сраВните;lh!10 короткиc В;)смена при тсмпературак ниже 50 С. Совместное применение инертных растворителей, которое может быть вагодным п ри 11.70хо растворимых в капролактоиак инициатора>< или при высокоплавкик иродуктак реакции, позволяет также использовать простой способ очистки вместе с получением содержащих п!дроксильные

ГруППЫ C;IОН

C C O 7 C p > K B III, I I 4(1 Il p H O t 3 L! T P 7 h H 0 1",О i 1 о и Т?(! 0 р ! Iлонита глинистым минералом и приолизитсльl0 с 1",„активного угля и нагревается за коротиое Bpc)IH до кипения. Послс ОтфильтрОВываиия Ядсорбента и удаления растворителя получают почти бесцветный сложный полиэфир со степенью чистоты, которая требуется для !!pcBp3L!lpi!!IH с изоциаиатями " элястомсры.

ПÎ;lимеризация по изобретению капролактонов в присутствии инициатора с применением солей триалкилоксония как катализатора происходит преимущественно без кислорода, поскольку се осу(цествляют в атмосфере азота как инертного газа. Молскуг!ярны!! Вес полученных ио изобретению c10>кс крайИИС ОТНОШС!1Ия ЛяКТОИЯ К Ипицис7 тору, !<3K 100: 1, l

Пример 1, Сложный полиэфир из бутандиола — 1,4 H=:- -капролактона (в молярном отношении );24).

45 г бутаидиола-1,4 и 1368 г =- -каиролактоиа смешивают и нагрева!От до:10 С. Затем доЪ (О !

3 >(25

3((35

4()

-)5

5Г>

65 бавляют 0,7 Г (соотвегственио 0,05", „реакци(? и loll с I cl! ) сесil xloi) 2 i!òè );(ii! i! Ti! 1 j) и ) T(, f. I o

I (OH!1I! l 0C»И(ССl В, (и 10 I I;! i! K! (l! i ОКО, 10 i i i! C.

i! pl I ",0 —:.)0 С, )ОТО)1 «0(>с? н i!I IOT 0„.> )!. i DO lb! I! ! (агрсвают реакциопиу i) смес(«о )00 С. Посс!с добавки 0,225 г Сксаи l!10,12-1,6 (0,(),, от:<Оличества бутьii«(ола) производят нагреванис

9 час пр, 200"С (15 мм pi. Ст.).

1)осле обработки сырого продукта отбелива-!

О?Ципi(H i .1инами (i - — 2 ",,„ÎT K01H ICCTBB (770>Kного ш)лиэфира) пол чают бесцветный крисTelË, 1i! ×ÑCKH Il C;lO>K Iii=1 i! ПОЛИ Эф>IР С ГИДРОКСИЛ Ьны:i ч((сло i 39.((вы !ислсио); 37,6 (наид tio); !.Пс. (отиым п?(io. 1 0,6 (наидено) . ! ) p и )1 с р 2. I 0)!Olio,п!.,1(риЗЯПИЯ:. -KBIIpOлакгона с по)(ОU),ь(J iiKcBxлораитимоиата три31 И;1 ОКСОИ ИЯ. ,ЗГ!я гомо! Олимеразации =- -капролактон с

2(?? толуилепдиизоциаиата подвергался персГонке, Всс стск,!HHН!з?е lip!I )opb! Оыли Îчищены

xp0xIoBoii смссьlо !l Вь(с»и1сны при 150 С. После промывки реакционного сосуда азотом загру>кают 50 г =--капролактона и 50 г бензола (безводного) .

Затем добавляют 0,25 r (соответственно

0,5",о ) гексаклоранти?!Оната триэтилоксоиия и перемешивают смесь 4 час при 120 C и без влаги. Для ра"áàâëåíèÿ добавляют 50 г хлористого мстилена. Затем осаждают полимер с помощью 100 г мстано 12 как бсловату(о эмульсшо. Сушат ири 100 Ñ (15 мм рт. ст.) и получают красиоватобурый вязко-эластичный полимер с то (кой раз.,!Ягчеиия 78"C.

П р и м ер 3. Реакция Гидросиполибутадпсна с =- -капролактоиом в присутствии гекСЯКЛОРа ИтИМОнс(та тР (ЭТИЛОКСО:!!!H.

237 Г безвОДНОГО диоксинo.и(бh тадиен2 ". КЯРЯКТСРИСТИ!<с()1;1: ГИДРОКСИ1ЬИО(. I!IC 70 48, Ii01нос !исло 403, вязкость ири 23 C 90 па»3, реагируют с 1!4 г =--каиролактона В присутствии

0,18 Г (соответственно 0,05",, ) гексаклораитиМОИЯТсl ТрИЭТИ. (ОКСОИИЯ i! j)11 TC>i?1(.j)BT»pC )? ЯКсимально 65"С, ПродуKI реакции мож T очищаться после разру!Пения катализатора активным! отбе lIIBBIOLllèìè землями, в случае исоб. одимости с ири,»снеиисм растворителей.

Получают >KI!дкосгь с вязкостью 70 иуаз при

23 С ti Гидро! Сильны м l lie.!o,1 29. Прод, KT !(с со«ерж!?Г свободного лактоиа и в lipoTIIBOIIo"l0>KIIOCTb l(C CO«HO)!X ИРОД, ЕТХ COBXICCTII)1 С жидкими диизоцианатами типа бис- (4-изоциа и атофсш(.. ) - мета и а.

П р и м с р 4. Реакция гсксандиола-1,6 с

K2llj)0л3к1Он0!i В мОлярно)1 Отиошсиии 1:2 в

1!рисутствиl! тетрафторбората триэти loKcoH!!H.

354 г безводного гсксаи«иола-1,6 расплавляк>т и ири температуре около 40"C в атмосфере азота с ici!i;!BBtoт с 1,0 Г тетрафторбората триэтилоксоиия. Затем непрерывно закапывают

684 г =- - <2npoлактона (Осзводиого, подвергНутОГО ИсрЕГОНКЕ ЧЕрСЗ тОЛуо.!ЛСИДИИЗОцна-!

13T), таким образом, чтобы благодаря теплоРому эффекту те»псратура реакционной с. (еси

0CT2B3.i! 2ñl 40 45 С. Б Зсзк.!!U".0(i l(P Bhl;(Pj»KИП рОД»1<т нрпо.)ИЗИТС;1(,П» 6 с! ЯС H p H BTO!!

469259

P I.(Н вЂ” I CI,. ;1" =- !.! !

-0Составитель Л. Чурсина

Редактор Л. Герасимова Текред T. Миронова Корректор Л. Е отова

Заказ 4495 Изд. М 1383 Тираж 496

ЦНИИПИ 1 осударствснного комитета Совета Минпстроз СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Череповецкая городская типогра(1п(я темili. Г)ату1?(. . 11(?;)учеппыи таким и",тех! >Ке,ITQi?3Thf I ВЯ3! :k! I! (30));!IL! !I ;ф)IP i?ICCT ГHli?О!( сильное число 325 (вычис I(iî), 322 (найдено); кис ioT!toe чи(ло 3,0 (найдено).

II р и м ср 5. Реакция бутандио73-1,4 с =-капролакTOiio?i в молярном отношении 1:16 в присутствии тстрафтороората триэтилоксония.

90.1 г безво (ного бутадиола-1,4 вводят в сосуд и при 40=C в атмосфере азота смешивают с 3,8 г тетрафторбората триэтилоксония, 33Ti.?t н(.п 1? еры вно за к )пь)ва ют 1824,0 г =- -I(3!kролактона (бсзво1kioro, подвергнутого перегонке через Tолуилендизоиианат) таким образом, чтобы благодаря тепловому эффекту температура p83!<4!!ok!!I01l с.;:еси остава;)ась между 40 — 15"C. В заключение выдерживают продукт приблизительно 8 I3c при этой температуре. При охлаждении сс!о?кг)ый полиэфир затвердевает в воскообразный продукт. который их!(чст (и 1pO!(ñ!!3üèî(. I licло 58, (Бь! и):лспо ), 03,:? (ii3li. i. IIo); и(,li 1 I .00 !:!(.! 3,." (и;)и 1(ио); т. пл. 4-1 — 45 C.

1l р с д?! c," Ii 3 i: с It I! я (liocÎo Tio, IY l(:!!!:: !Iо,ii -ic3!11)ОВ имт(".i! !Io,!))мсризапии лакт(и;ов Об)и(сй формулы где 1(— 1-1, алкил, причем К-алкил максимал:;.!о трижды в ирисутсTBIIII орГапи !(.с! .их сосд))пений иеосиовиого ха 1?актсpа

И К31 3ЛИЗ()ТОР(), ОТ.))П ПЮ(1, !(Й(. Ti. М, !TO, В Ii