Способ получения ионитов

 

1 QR l f3 ic p, щ g ет М тв тоит1-!Обнбдио ток,а „;«, ИСА 1ИЕ

О П

Союз Советсниз

Социалистических

Респубттнн

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

AÂTОРС1 О У CBHPFTEЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.03.72. (21) 1759880/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.04.75. Бюллс!сш. ¹ 16

Дятя о;!убл!1ковя:!!!я or!i!cali!I!! 20Х111.1975 (51) М. Kë. С 08g 331 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (5 !) . . (К 661.183.123. (088 8 (7:>) .Г111 горы

I I ë 0á ð Pr1 P l I i! II

И, В Г .ам!Сорский, В. Л. Вакуле; ко, Л. 1". 1.1екра;-Ога, А. Ф. Чегвериков, Л. ll. 11сдикова и И. 111. Каплун (71) 3;!>Iвii I ель (541 т.11ОС()В ДОЛУЧЕ11ЦЯ NOHÈ ГЦВ

Изобретение относится и ооластп синтеза иоиптов, предназначенных для выделения и разделе!1ия AipT3;1,10Â ь ГидромеTB. Ië> >Ãических процессах.

Известеи способ получения аииопита (марки ЛН- — 31) взаимодействием эпихлор!И1дрииа с исоргапически;i соединением азота — аммиаком — с последующим 01 вер>кдеиием полученного олигомера !!Ог!Иэтилеипол11амипааl и.

Применение ЛН вЂ” 31 в гидрометаллургии orра!!Ичспо его псдостаточпой комплексообразу ощей способностью и иизкой Ii iáèðç I åëü,",остью сорбции

С целью получсиия ионитов с повышсш1ыми комплексообразующпми свойствами и избирательностью сорбции предлагается в качестве пеорГяиичсскОГО соед IIIPHIliI азота прим:ilBTb

Гидряз11п il. ill яма!>1 а к и провод!!ть Отвср>кдеИ! P СООТВСТСТВЕИИО .10. IIIÝÒIl >!oil ÏÎËïñ! ill!I!0>1

ИЛИ ЕГО СМЕСЬЮ С Г! IP23;,Ï0Ì.

Способ осуществляется следующим образом.

K иа .рстох!> до 60 — -65 С э;.i!I ;Iopr»zpliиу добавляют „, .!ый раствор 1 идразппа или аммиака Получе!Шый олигомер выдерживают

;l0 получения одиородш го, полностью растворимого в воде продукта. К охла>кдеииому олп1 омск добавляют OTвcðë. тель. При пспользоЬ

«ЯППИ и КЯЧЕС ВС ПСОРГЯИ! ЧИСКОГÎ СОГДИПСШ1Я азота ам>!пака огиержденпе проводят прп темпсратуре пе вь шс 30 С смесью полпэтилеиполиямииа с гидразипом, я при использовании в качестве неорганического соединения азота гиразииа — полиэтилепполиам ином. Иопит

5 может бьггь получен в виде частиц неправильной формы при грубом дроблении отвсрждеиного иоиита и в виде частиц сферической формы в граиуляторе.

П р и и е р 1. В реактор, сия б>кеииый обратным холодильником, устройствами для перемешиваиия, 3=:ìpря температурl)1, !I;-1гревя ll ох",àæäåilèÿ номе!даю" 92,5 вес. ч. (1 моль) эпихлоргидрии11, нагревают до 60 — 65""С, после чего постепенно вводят 68 вес. ч. (0,5 моля)

12,5%-ного водного раствора аммиака Во время дозировки раствора ам !1!Якя и после температуру в реакторе поддерживают в пределах 60 — 70=С до получения однородного, полностью раствори. !ого в воде прод кта, Полученный ол!!гомер в количестве 160 вес. ч. охлаждают до 23 — 25 С и к иему постепенно, пе давая температуре подниматься выше 30"С, дооавляют раствор — 45 ьсс. ч. (0,2 моля) полиэтилепполиа1! „Иов, 11 вес. ч. (0,22 моля)

100 jo-ного г !дрязпи-и!драra в 38 вес. ч, воды.

После перемешиваиия реакционной массы в течение 3 — 5 мии. да "i!íåéIUño Олучеиис иопитя проводят .:o o.!ному i двух ияри!!11!Ов.

Л) Получсиис !.Ошп;1 в виде частиц испраЗО вильной 1!>Ора!ы (0,25 моля) гидразин-гидрата. Олигомер выдерживают при 64 — 70 С в течение 1 — 1,5 час до получения однородного водорастворимого продукта, затем температуру массы понижа5 ют до 45 — 50 С и прибавляют раствор—

184 вес ч. (0,8 моля) полиэтиленполиаминов в 184 вес. ч. воды. После перемешивания при

roH же температуре постепенно добавляют

28 вес. ч. (0,3 моля) эпихлоридрина. Даль10 нейшая обработка проводится по варианту А или Б примера 1.

Для увеличения емкости по меди в кислых средах и повышения селективности иониты, полученные по примеру 1 или 2, подвергают

15 карбосиметилированию. Для этого анионит раствором едкого патра переводят в гидроксильную форму и обрабатывают монохлоруксусной кислотой, Условия карбоксиметилирования: на 100 вес. ч. анионита (в пересчете на

2() сухой) берут 1200 вес. ч водного раствора, содержащего 94,5 вес. ч. (1 моль) монохлоруксусной кислоты и 108 вес. ч. (1 моль) карбоната натрия. Температура 64+3 С, время

6 час, рН среды около 9.

25 Свойства ионитов, полученных по примерам 1 и 2, сведены в таблицу, Повиты по примеру 2

Показатель по примеру 1 по прото типу ерооксиие типироиан пый по примеру 2

Емкость по сурьме (мг/г) из 8%-ного едкого патра

Емкость по галию (мг/г) из 10%-ного едкого натра

Емкость по германию (мг/г) при рН 1

Емкость по молибдену пз хлоридно-сульфатных сред

41,6

85,7

10,.2

37,3

35,0

226

276

237 при рН 3 при рН 5

66

264

Емкость по никелю (мг/г) при 100-кратном избытке цинка при рН 3

Емкость по меди (мг/г) из раствора 2 г/л меди + 50 г/л сульфата натрия прп рН 4

176

72

243

75 прп рН 1,5

Составитель И. Самборский

Редактор Е. Шепелева Техред Л. Казачкова Корректор Л. Денисова

Заказ 4495 Изд. № 1382 Тираж 496 Подписное

11НИИГИ4 1 осударственного комитета Совета Министров СССР и" делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая городская типография

Мacc.„, нз реактора сливают в противень и отвсрж; а1от в течение 4 — 6 час. прн 70оС. Получе.шый гель подвергают грубому дроблению до размера кусков 20 — 30 мм, термообработке в течение 25 — 30 час. при 100 С и окончательному нзмельченню до размера частиц 0,4—

1,,о \i (l, Б) Получение ионита в виде частиц сферической формы.

Массу из реактора сливают в гранулятор, содержащий 600 вес. ч. раствора (240 вес. ч. хлорпарафинов в 360 вес. ч, солярового масla), нагретого до 96 С. При работающей мешалке гранулятора формирование гранул происходит через 5 — 7 мип После 2-часовой выдержки гранулы отделяют от дисперсионной среды, дополнительно отверждают в 10%-ном растворе едкого патра прн 80 С в течение

1 час н для удаления остатков дисперсионной среды отмывают 0,3% íûì раствором моющего средства ОП вЂ” 7. Выход ионита 135 вес. ч., считая на c) õoé продукт.

Пример 2. В реактор загружают 185 вес. ч. (2 моля) эпихлоргидрина, нагревают до 62—

64 С и постепенно, малыми порциями, поддерживая эту температуру, добавляют 100 вес. ч. водного раствора, содержащего 12,5 вес. ч.

Использование предлагаемого способа получения ионитов позволит значительно повысить комплексообразующую способность и избирательность сорбцип к попам сурьмы (в 4—

8 раз), галлия (в 2 раза), германия (в 1,5 раза), молибдена (в 3,5 — 4 раза), никеля (в 2—

7 раз), меди (в 2 — 9 раз).

Предмет изо бр етепия

Способ получения ионитов взаимодействием эпихлоргидрина с неорганическими соединениями азота с последующим отверждением полученного олигомера, отличающийся тем, что, с целью увеличения комплексообразующих свойств и избирательности сорбции, в качестве неорганического соединения азота применяют гидразин или аммиак и отверждение проводят соответственно полиэтиленполиамином или его смесью с гидразином.