Способ получения дигидроформазанов
ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1942392/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— Опубликовано 25.05.75. Бюллетень ¹ 19 Дата опубликования описания 27.10.75 (5! ) М. Кл. С 07с 113/00 Гасударственный комитет Совета Министров СССР ло делом изобретений н открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Автор ы изобретения Б. В. Иоффе и М. А. Кузнецов Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени Ленинградский государственный университет им. А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОФОРМАЗАНОВ Н=!! — В н ВСИ „„Вн Ы 11-М -.. Р а1 5 (I) Изобретение относится к с«лособу получения органических производных гидразина-3,4дигтодроформазаHDB оощей формулы: которые являются соединениями, сочетающи- 10 ми свойства оснований, восстановителей, инициаторов радикальной,полисяеризации, порофор:ов и д,р. Известен способ получения 3,4-дигидроформазанов общей формулы: 15 N =N — CHzR. к снг (и) 1 Н вЂ” N — N (CH zR) 20 по которому подвергают взаимодействию со ли вторичных аминов с солями или производными .нитрогидрооксиламиновой кислоты. По предложенному способу,в,качестве ис — 25 ходных соединений используют моноалкилгидразоны альдегпдов и растзор диазони=зой соли в присутствиями основания, что позволяет получить 3,4-дигидроформазаны cD смешанными радикалами. ЗО Для этого к раствору моноалкилгидразона альдегида .в основании добавляют раствор диазониевой соли, по окончании реакции добавляют раствор щелочи н выделяют целевой гродукт известным способом. Пример 1. Получение З-метил-1,5,5триэтил-3,4-дигидроформазана. В литровую трехгорлую колбу с мешалкой и капельной воронкой помещают 47,5 г эти.тгцдразона ацетальдегида (90", -цый препарат) и 210 ял (150 г, 1,5 М) триэтиламина. Полученную смесь охлаждают на ледяной бане, а затем при интенсивном перемешивании добавляют 225 г свежеприготовленного 5-мольного расввора 1,1-диэтплдиазонийбромида в 5-мольной НВг. По окончании реакции добавляют раствор 100 г NaOH в 200 ял воды, отделяют верхний слой, сушат его NaOH, отгоняют триэтил амин на рото рном испарителе и перегоняют в вакууме. Отбирается фракция (кипящая 50,1 — 50,6 С (5 aII II) П,", 1,4361, d -","" 0,8О16, -Л 1К энск 52 90. Вычислс-ID 52,75), евляюаиа;. я чистым 3-метил-1,5,5-триэтил-3,4-дпгидроформазаном. Выход 33,2 г (39 jp). П р и м ер 2. Получение 3,5,5-трпметил-1471359 Предмет изобретения Составитель А. Фрегер Техред Е. Подурушина Редактор Е. Кравцова Корректор И. Симкина Заказ 935/1357 Изд. №821 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк. фил. пред. «Патент» этил-3,4-дигидрофо рмазана. Аналогично примеру 1 из 47,5 г этилгидразона ацетальдегида (90 /о-ный препарат) и 210 г 5-мольного раствора диметилдиазонпйбромида в 5-мольной НВг получают 26,6 г (37%) 3,5,5-триметил-1этил-3,4-дигидроформазана с т. кип. 44,5— 45,0 /9 .ц,и, и д 14319, с/,, 0,8556, МР,.„.„, 43,71. Вычислено 43,43. Способ, получения д-,тидроформазанов, отли аа ощийся тем, что мопозамешенные гид5 разоны альдегидов подвергают .взалмодействию с диазониевымп солями в Ip:tãóòñòâèè осно ваний с выделением целевого продукта известным опособом.
