Способ получения диарилтиофосфорилсульфенил -алкил-или , - диалкиламидов
Со!оз т оветскн!т
Социап ст е;как
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Респубпик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 20.04.73 (21) 1917807/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М.Кл. С 07f 9/32
С 07с 145/00
Государственный комитет
Соната (иинистроа СССР оа делам изобретении и открытий (53) УДК 547.341.26 118. .07 (088.8) Опубликовано 14.06.75. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 05.08.76 (72) Авторы !!зо01)степ!!я
Б. А. Хаскин, Н. А. I îðãàøåâà и Н. Н. Мель!!1зков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТИОФОСФОРИЛСУЛ ЬФЕН ИЛ-N-АЛ КИЛ- ИЛ И N,N-ДИАЛ КИЛАМИДОВ
Аг ф
Г R
Лг Я-Х
1
Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно, к способу по. !учения !!овых дпарилтиофосфорилсульфс(!!! ч-N а нк!!л (! !(! Xtì \ -диалк!!ла !п1!ов оощРЙ форму, и,! где Аг — замещенный или незамещенный арил;
R и R — водород, алкил или вместе с атомами азота могут составлять гетероциклический радикал.
Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения диалкоксифосфорилсульфенил-N,N-диалкиламидов взаимодействием диалкоксифосфорилсульфенилхлоридов с вторичными аминами. Однако такие соединения термонеустойчивы. Соответствующие же производные первичных аминов по этому способу вообще не получены. Получить эти соединения известным способом не представляется возможным вследствие неустойчивости исходных диарилтиофосфорилсульфенилхлоридов, Предлагаемый новый способ получения
2 диарилтиофосфорилсульфенил-N-алкнл- или
Х,Х-диалкиламидов, заключается в том, что оис (диарилтиофосфорил)- дисульфид подвергают взаимодействию с первичным или вто5 рпчным алифатическим, циклоалпфатнческим пли гетероцпклическим амином в среде гп(ерт-!!ого органического растворителя. желательно при температуре 10--100 С.
Целевые продукты выделяют известными (0 !!риемами. Они представляют собой в большинстве случаев кристаллические вещества, которые устойчивы в течение неског(ы(пх месяцев.
Пример 1. Получение дифенилт!!офос(5 форилсульфенил-N-пзопропиламида
К раствору 0,1 г-моля бис-(дпфенилтиофосфорил) дисульфида в 25 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям 1,5 г изопро20 пиламина. Затем к реакционной смеси прибавляют несколько мл гексана. Выпавшие кристаллы изопропиламмониевой соли дифенилдитиофосфиновой кислоты отфильтровывают, промывают на фильтре гексаном и пере25 кристаллизовывают пз бензола. Получают соединение 2, табл. 2, фильтрат упаривают, оставшееся масло выдерживают в вакууме
0,02 мм рт. ст, Масло кристаллизуется: прп стоянии, кристаллы перекрпсталлизовь!вают
30 из гексана (соединенне 2, табл. 1).
4737I9 с(В,Р
S — NRR
Таблииа
Вы шслено, д(д (! Ве ( (>. с (Ж
Найдено, ",в
1 ( (Форз(ула
Х Р ( (p,! s ! ( (R R
R//
Н
90, 45 — 46
96 45 — 46
> !
92 40 !
Ci4Hl6Х1 82
С;ЗЕЕ;ЗХ! S
С6НЗ С2Н
C6Hs изо-С,Н, 4,79 10, 79
4,59
4,77 0,46
4,56 10,07
10,(3
10,34
10,52
9,89
10,03
4,33
4,27
4,28
4,5 I
436 964 (С(61 (дд(РЬЗ (> ! C 5! Ii,ХР8
I Сы!1,5NPS2 (C:i7-I li2ХРЬд ! (С„Н лХРВЗ, С,Н-, втор.-С Н, !
C5Hs Сl l (<..!1 ) л(I I, H
94 92 — 93 !
98: -10 — 4!
I 15 9 62
4 19 9 7
3l,92 9,85
4,!5 10 0
4,08 I0,06
3,92, 3,94 . 9,!6
3,7 8,43
3,52 8,62
4,81 10,35
4,84 10,36
4,20 10,19
4,26
3,92 8;76
3,68, 8,49
3,60; 8,24
3,47: 7,94 (4,36 9.64
1
4, 18 9,23
C:611- и с(1-16 (4 — -с! Iз (сзн, Н
l9,33
19,22! (60--61 изо-(.ЗН7
64/
19,12
8,86
4 -- Cl I l СВН (СЗН, Cl ls
76 д
4,0!
7 Р Е (-С. НВЕ!
СЕ-Ез
СЗНЗ
4,77 10/56
22,27
22,59
19,53
19,36
С, 11,6ХР8:
С(6НЗВХРЯ
C(5H24NPS2
2 1,86
92 !05 †!06 !
36 — 47
4,36 9,64
4,01 8,86
3,71 8,20
СЗН„.
СЗНЗ
19,95
СЗНЗ Hsî СзН7
:o-C Н, I0
117 — 118
СН; (СН
СлНд
16 — 91 С251176Х! -»
16,92
16.99 " d2P4 1,1822; n " 1,6292; MR(> !00,82;
I) ((;> и зе
"<Ездл 1,1680; () - () 1,6220; МК (), 100,385;
>(В Й:(.
100,736.
МК /)
В. > I.
MR () 105,384.
В I!p
/ 21
S-! ЕН B
Таблина 2
Вычислено, ",(д
Найдено, 1. и.(., С
Форму. (а
С(4Н(ЗХРВЗ 4,74 (С(ЗНЗ(>NPS2 I 4 53
С Н KPS 433
Н
Н
СЗНЗ изо-СзН7 втор.-СЗНд
СВН, СЗН, C6Hs
163 †1
I7l †1
184 †1
4,66
4,33
4,56
2
4,80
4,44
4,29
4,36
4,33
4,15
3,99 ! 474
4,330
3.99
Пример 2 Получение бис (4-метилфенил) тиофосфорилсульфепил-трет, бутиламида
К раствору 0,1 г-моля бис (ди-4-метилфенилтиофосфорил) -дисульфпда в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям 1,7 г. трет. бутиламина. Выпавшие кристаллы трет. бутиламмониевой соли бис (4-метилфенил) дитиофосфоновой кислоты отфильтровывают, промывают на фильтре 5 мл абсолютного бензола и перекристаллизовывают из дихлорэтана (соединепие 7 табл. 2). Фильтрат упаривают, получают желтое малоподвижное масло
60 (соединение 7 табл. 1) .
Аналогично полученные соединения приведены в табл. 1 и 2. Выход аммопиевых солей дифенилдитиофосфиповой кислоты количест65 венный.
5
7
9
СВНЗ
СВН5
4 — СНзСЗН4
4 — СНзСВН4
C6Hs
СВН5
СВН5
СЗНЗ
СНЗ(СН),/СН изо-С4Нд изо-Сзн7 трет.-С4Нд
СНз
СЗН, изо-Сзн7 я-С,(Нд
Н
Н
Н
Н
СН, СЗНЗ изо-Сзн7
)(-Сл(НВ
208 †2
182 †1
209 †2
232 †2
172 †1
145 †1
165 †1
133 †1
4,03
4,29
4,25
3,96
4,81
4,00
4,20
4,10 !
4,05
4,33
4,35
3,92
4,84
4,05
4,25
4,00
C(6H2pNPS2
С из НзгХ Р Яз
C,7H24N P S2
С (з НЗВХ 125
C(4H(6NPS2
CJ5H22NPS2
C i 6H76N P S2
C.pp1 !до х Р Яд
473719
Предмет изобр(тенин
Составитель Л, Каруннна
Техред Е. Подурушина Корректор 1Ч. Лейзерман
Редактор Л, Емельянова
Заказ 1095 Изд. М 1819 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4,5
МОТ, Загорский филиал
1. Спосоо 110;199(иия диарилтиофосфо1)l(,1сульфсиил — - Х-алкил- или N, -диалкиламидов, от.гинаи1ийсл тем, что, бис (диарилтиофосфорил) дисульфид подвергают взаимодей! !!и!о с E рв !!!11м 11! Б мр11 1иым а:iIииом в
i р(д(орг !11119åског() р;!л!!орите(1я, с последуюгцим выделеиисм исл(ного продукта извест-!!!1чи приемами.
2. Способ ио и. 1, от.шча!о!цийсл тем, что процесс ведут ири 10--100 С.
