Способ получения 4-нитропиридина
О П И С А -Н- И -Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ (i i1 474534
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.09.73 (21) 1962965/23-4 (51) М. Кл. С 07d 31/40 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР (23) Приоритет
Опубликовано 25.06.75. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 14.10.75 (53) УДК 547.822.7.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы пзоорстенпя К), В. Курбатов, О. С. Отрощенко, A. С. Садыков и Д. Сулейманов (71) Заяьитель Самаркандский государственный университет им. А. Навои (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОПИРИДИНА
Предмет изобретения
Изобретение относится к способу получения гетероциклического соединения, используемого в качестве полупродукта фармакологических препаратов, комплексонов, мономеров ит,д. 5
Известен способ получения 4-нитропиридина окислением пиридина водным раствором перекиси водорода в уксусной кислоте, нитрованием N-окиси пиридина смесью серной и азотной кислот при 130 С, восстановлением
Я-окиси 4-нитропиридина без выделения его нз нитрующей смеси при 130-200 С под действием дезоксидирующего реагента — окиси азота.
Однако этот способ дает сравнительно не- 15 большой выход продукта — 71% и является длительным процессом.
По предлагаемому способу целевой продукт получают с выходом 80 — 83% при суще- 29 ственном сокращении продолжительности процесса. При этом процесс окисления пиридина в N-окись проводят в ледяной уксусной кислоте в присутствии небольшого количества карбамида в качестве ингибитора перекиси 25 водорода и катализатора процесса окисления, процесс нитрования проводят при 90 С, а восстановление -окиси 4-нитропиридина осуществляют при 190 — 210 С в присутствии десоксидирующего реагента — элементарной серы. ЗО
Продукт реакции может быть выделен любым из известных способов.
П р» м е р Готовят смесь из 79 г (1,0 моль) пиридина, 60 мл (1,0 моль) ледяной уксусной кислоты, 170 мл (1,5 моль) 29 — 30% -ной перекиси водорода и 0,9 г (0,01 моль) карбамида, нагревают ее на кипящей водяной бане в течение 12 час. Избыток реагентов — уксусную кислоту и перекись водорода — отгоняют под вакуумом, создаваемым водоструйным насосом. Сухой остаток растворяют в 420 мл концентрированной серной кислоты (d=1,84), добавляют к нему 530 мл дымящей азотной кислоты (d=1,52), и смесь нагревают при
90 С в течение 2 час. Повышают температуру смеси до 190 — 210 С, порциями добавляют в нее 64 г порошка серы и выдерживают при этой температуре до окончания окислов азота в течение 2 — 2,5 час. Затем реакционную смесь охлаждают, разбавляют ледяной водой и выделяют целевой продукт одним из известных способов.
Выход 4-нитропиридина (из петролейного эфира) с т. пл. 49 — 50 С 80 — 83% (от теоретического) .
Способ получения 4-нитропиридина окислением ппридина водным раствором перекиси
474534
Составитель Ф. Напибуллин
Техред Л. Казачкова
Корректор Н. Аук
Редактор Д. Пинчук
Заказ 232918 Изд. Ке 825 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раугвская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, z водорода в уксусной кислоте, нитрованисм
Х-окиси пиридина смесью азотной и серной кислот, восстановлением N-окиси 4-нитропиридина дезоксидирующим реагентом при
130 — 200 С с последующим выделением продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью увеличения выкода и ускорения процесса, окисление пиридина проводят в присутствии каталитического количества карбамида, нитрованис ведут при 90 С, 5 а в качестве дезоксидирующего реагента используют элементарную серу.
