Способ получения цитронеллаля или его гомологов

Авторы патента:


 

лм и

ОП ИСА "! > 4969

Са,-оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 03.05.73 (21) 1920354/23-4 (23) Приоритет — (32) 04.05.72 (31) 72! 5883 (33) Франция

Опубликовано 25.06.75. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 27.10.75 (51) Ч. Кл. С 07с47, 20

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

I 53 j УДК 547.38.07 (72) Лвтор изобретения

Иностранец

Эмиль Муре (Франция) (71) Заявитель

Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.э (Франция) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИТРОН ЕЛЛАЛЯ

ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВ 4

Изобретен не относился к способу получения цит ронеллаля или его гомолозов, которые находят широкое примененис iEE парфюмерной иромышленнскстн.

Известен способ получения цитРонеллаля счутем ттидри рования цитраля яа палладиевом катализаторе в водной среде в:присутствии органических аминов. Выход целевого продукта не превышает 78% .

Для увеличения выхода целевого продукта предложено в качестве основного реатента иссюльзовать соль щелочного или щелочноземельного металла и борной кислоты и процесс гидрирова н ия вести в о!рганяческом раствор ителе — низшем алифатическом спирте, например этаноле. Это позволяет увеличить выход до 90 — 95%.

В качестве исходных альдегидов используют ненасыщенные альдегиды фо рмульт: где Ri, Ra, Вз, R<,  — атом водорода или алооил с 1 — 5 атомами углерода;

R5 — алкпл, содержащий

1 — 5 атомов углерода, т. е. такие, как этпл-3-метил-7-октадиен2,6-аль; изобутил-З-метил-7-октадиен-2,6-аль; а мил-3-метил-7-октадиен-2,6-аль; пентаметил2,3,4,5,7 - октадиен - 2,6-аль; т.)и мстил-3,5,7октадиен-2,6-аль; гексаметил - 3,4,4,5,5,7 - октадивн-2,6-аль; приметил-2,4,7-изопропил-3-актадиен-2.6-аль; трпметил-2,3,7-октадиен — 2,6аль; триметил-3,4,7-октадиен-2,6-аль; тетраметил-3,4,4,7-октадиен-2,6-аль; изопропил - 3 — метил-7-о ктадиен-2,6,-аль; пропил-3-метил-7-октадиен-2,6-аль; диметил-3,7-э пил-4 - октадиен-2,6аль; изобутил-З-метил-7-октадиен-2,6-аль; диметил-3,7-,изопропил-4-октадиен-2,6-аль.

Процесс можно вести при 10 — 60 С лучше в безводном растворителе.

В качестве, катализатора гтредлочч ительно использовать металлическнй палладий на по20 сителе, таком как активи рова нный уголь, сульфат ба рня, карбонат:кальцз1я, силикаты, глины, окиси алюминия. Катализатор берут в количестве 0,001 †г металлического палладия на 100 г исходного альдегида. В условиях предлагаемого способа (невысокая темлератузра, умеренное давление, небольшая продолжительность процесса) сохраняется активность катализатора. Он может быть использован в процессе многократно без регенер вцики.

474969

В ка чостВе О-"новн ого рея Гентя — — oopaT3, BB?IToI В Олl!честве 0,05 — 5%

НС!(ОЛЬЗМЮТ 00!)Я 1 Ы 1(3TPIIH КЯЛ(IЯ 1!Лн КЯЛЬЦИЯ.

OHIII vcI1)oIIHi) P lcTBoPHIoTcH В 1(Р имен?!е)10)1

i1)3ст ВОрителе --- 11!Iзших ял|ифятичеок!(х cëifpтя:с с содержанием углерода от 1 до 5 атомов.

Тяки)11! c:!Нртам!! 5(Вляе))ся )!Ота?!О 1, этанол, прон(!Нос(, изоllðîïàíîë, бутанол, пентан О, 1 . 1,0л ! ч с с тв 0 р ?1 с т(В О 1) и тел я м 0 ж е т О ы т ь (различи!.!)1, ?(о желательно, чтобы îíî 1!ревы ! (!!i 10 КОЛИЧЕСТВО ЯЛЬДЕГИДЯ, ТЯК,КЯК 1!РОДОЛжl(тс.;!Ьность нрОцесса Ilpil этом ) слОВии может б)ы ь сокр?!щеlla. Однако изОВ(ток р()стВО,р!Нтеля не,должен превышать 200%.

Предложенный способ ocymecT(Bляют следующим об(разом.

В реактор для г?!д(рирования загружают диеновый альдегид, спирт, борат и катализат)р, затем (подают водород лиоо под атмоферным, либо при повышенном давлении.

Реакционную массу перемешивают В HTмсссрере сводсро.(а. Через 2 — 4 час (з завис41мости от температурных условий, количества се !!(Рта И !С(!ТЯЛИЗЛтОРЯ) ОтДЕЛЯЮт КатаЛИЗатор и Ilo 7/ 1 3(OT целеВОЙ прОдукт, KQTopbIH

t)IO)I

По(сле отгонии растворителя целевой 1!ро дускт отделяют от водного (слоя с помощью дека(нтации.

ДЛЯ;И1(CIIO !ЬЗОВЯНИЯ КО?!Е !(Ното ИРОД IСТЯ В парф!Омерной (промышленности сГÎ подвергают очнсткс пе!регон(кой. .Пример 1. Реактор (1 л) с эффектив?(ь!)! (перемен!Иваниел (смеситель с .вряща!or1Iei ".cя лопастью со скоростью 700 об, лая)

ov iamgaeTcH бляГодаря наружной оооло !ке, (IIo .которой циркул?(рует колодная Вода. Этот реактор соединен с приемной воронкой, а также с ?!Сточн(?!ком Bo(zoipoza, (поглощенный объем,которово иэме(ряет(ся,с помощ!.!о счетЧИКЯ.

В реактс(р, продутый с азотом, загружают

8 г газовой сажи с 5% палладия, 0,4 г бората натрия (буры) и 240 г метанола. ,В трубку (Blackÿò также пс)д атмосферой азота 163,5 г титрующсгося цитраля (93%ного) в виде чистого продукта (1 г . л(оль), 1,5% тя)кельгх и 5,5% легких пр(имесей. За5 !

О

55 тем заливают в реактор, B котором поддерж(ивается тс)!,(ерату(ра 20 С, 3 давление водорода регул1ируется до 80 г СH- с пс х(ощью кла)!31!3, снабженного шлангом (1 .?() .

Гllдрогенизацию остаснавл(и(вают но исте чении 1 чаа, когда поглощается 105% водоipo;la. Реактор очищают азотом, потом фильтруют смесь, Глринимающую участсие в реакции, с помощью ооожжеiIHol стекла для отделения катализатора. После гидрогенизации путем хроматографического анализа па(1)ообразной фазы аликватной части находят, что выход цитронеллаля 92,8%, -(?If If.,) ðoö f(тронеллаля 5,6% и доли тяжелых .-(родуктов

1,6% IIIo отношению к чистому выделенному ципрялю, ".!рсн этсом сте;!ень ".:,реобразования цитраля .составляет 99,7%.

После этого к фильтрату добавляют 14 г воды и его (подвергают ди(стилляции при атмосфернс)м давлении с iîìoùl 10 !солонны, снабжеlI?iofI специальной обшивкой высотой

300 1(?(, ири этом тс)!псрятур(! ле;)сгoí I )f 0 ,куоа должна быть 99 — 100 С, О"!Ораци!О прекраща!от, когда температу(ра в верхней части колонны до.тигнет 90 С, т. е, iB конце шестого часа (Определенная нродол)кительность, .соответствующая (.роМЫШЛЕННЫМ. VC;IOBlHHA ДИСТИЛЛ?(ЦИ(?1) . ?13ССЯ, участвующая в;реакции, охлаждается затем !)р?! тв)!пе(ратуре приолизитечьно 25 С, liосле чего водный слой отделяют путем декантации.

Таким образом, получают 166 г сырого ц!!Тронеллаля, состоящего из 83,5% цитронеллаля, 5% дигидроцитронеллаля, 5% тяжелых продуктов, 5,76% легких примесей, 0,6 (> воды, 0,14% гидроокиси изопулегола. с1)актический выход составляет 90% цитронеллаля, 5,3,, „дигидроцитронеллаля, а количество легких и тяжелых примесей и изопулегола по отношению к выделенному цитралю равно соответственно 0,4, 3,8 и 0,15%. Катализатор после этой первой операции может быть использован повторно 10 раз без значительного cIIHжения его активности. В частности, продолжительность гидрогенизации никогда не превьвшает 1 час для каждого цикла.

Пример ы 2 — 5. Этот же о:!ыт проводят без буры (пример 2),,в присутствии буры, но в полностью безводной среде (пример 3), а затем в (ирису))ствии различных основных продуктов (примеры 4 и 5).

Б таол, 1 приведены результаты Г?!дрогенизации, а в табл. 2 — результаты дистилляции растворителя в,водной среде и!ри атмосферном давлении.

474о6О

Таблица 1

Стс.тснь превращения цитраля, о, о, 1сгкис Г!!ок! !!>!с

HРИМССИ .!! >и > с, .!! ч!;!стим в: !!..лм ш!трале, цитралс, о,. о

:о !

E3ь: ход дс!!! ров .!т;!оисл.!;!;!я, о

I >! .>: >., )>1 л;! !;!, о !

Основное

Пример вси!сстио, г

91, 9ч,т

1

92,8

Бура

ОЛ

1 Бура

0,4

Ха ОН

4-10 — <

Ва(ОН)2 (0,5

1»

О

0,8

1,6

5.6

2

3 ) g ! чч я

0,2

0,5

92,8

6,6

1О

84,4

5.о

0,2

63,3

Таблица!

11зоиулегол в >!! >о >! ц!!трале,, о !

Легкие !! 13H1!CC!! в чистом цитрале, о ! о

Т 5! ж c,л ы с иригссси!

В I! i;TO цитралс, о>. j

13 x o. < дсгпдроцитрон.ллаля.

l3 !

Выход цигро>и.ллаля, 00

Основное

Пример вещество, ! г

Бура

0,4

0,4

5,8

76,3 8,8 (!

90 63

3,8

5,1

0,15

0,6

Бура

0,4

Ха ОН

4 10 — !

Ва (0(-1), 0,5

0,6 о >

0,15

15,8 4,9

0,3

73,5

20,8 5,4

2,5

57,8 4,9

Дз!я испытания г> совершснно безвогц!ой среде оуру и паллад!ш на газовой саже высушивают в печи с постоянных! весом, а метанол >одвсрга!от дистилляции с помощью натрия.

1 5 к !! з зк цз

ОНО

v„)k

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Загребельная Техред 3. Таранеико Корректор И. Симкина

Заказ 935/1367 Изд, ¹ 821 Тираж 529 EEo3.: и:!;: е

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Следовательно, бура оказывает свою активность на двух этапах способа: при гидрогенизац!ии !и дистилляцпи !pас1ВOipителя в присутствии во!ды при атмосферном давлении.

П,р е д м е т !!! 3 о б.р е т е н и я

С Il0ñ00 гомологов путем гидрирования ненасыщени1!х яльдет!идов фо!рмулы где R!, R, R, Кп RI; — атом водорода или алкил с 1 — 5 атомами у г л е р О д а;

R5 — алкил, содержащий

1 — 5 ато!мов углерода, в растворителе в прпсутств;1и палладиевого катал !затора и основного рсагента с последу1ощпм .выделением целевого >продукта

11зве:тнымп приемамзп, отлича!ои1иися тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве основного рсагента !используют соль щелочного илп щелочнозсмель ного металла !I борноЙ кислоты и в качестве растворителя применяют à1ифатичес!сий

10 с!пHPT

2. Спосоо )10 H. 1, оТ 1ича1ои1l(ll col Tcb!, IT0 соль борной кислоты применяют в количестве

0,05 — 5% от веса альдепида.

3. C H0000 .",0 11п. 1 H 2, оТ 411 ча>ои(ийся Tc. !I, что процесс .ведут с избытком спирта, равным 200о,!

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что в качестве катализатора поименяют !метал 1ический па 1ладиЙ на .носителе.

5. Спосоо по >пп. 1 — 4, отли!1апи;ийся тем, ч т О,В к а >!ест в е р а ст B 0 p I I T c 1 II II p!! 51c ч я!От б е 3В>о 1НЫЙ оппрт.

Способ получения цитронеллаля или его гомологов Способ получения цитронеллаля или его гомологов Способ получения цитронеллаля или его гомологов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина, включающему в себя процесс каталитического газофазного окисления для получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина подачей пропилена, пропана или изобутилена и газа, содержащего молекулярный кислород, в реактор, заполненный катализатором, содержащим композицию из оксидов металлов, включая Мо, где газ, содержащий молекулярный кислород, непрерывно подают извне на катализатор как во время работы установки, так и во время остановки процесса каталитического газофазного окисления

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), в которой Х обозначает группу СНО, СН2 ОН или CH2OC(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь С1-С5, а также к их способу получения, в частности к получению 6,8-диметилнон-7-еналя (1) гидроформилированием 5,7-диметилокта-1,6-диена

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловой кислоты из пропана, в соответствии с которым А) в первую реакционную зону А вводят по меньшей мере два образующих реакционный газ А, содержащих пропан газообразных исходных потока, по меньшей мере один из которых содержит свежий пропан, реакционный газ А пропускают по меньшей мере через один слой катализатора реакционной зоны А, в котором вследствие частичного гетерогенно-катализируемого дегидрирования пропана образуются молекулярный водород и пропилен, в реакционную зону А вводят молекулярный кислород, который окисляет содержащийся в реакционном газе А молекулярный водород до водяного пара, и из реакционной зоны А отбирают газообразный продукт А, содержащий молекулярный водород, водяной пар, пропилен и пропан, В) отбираемый из реакционной зоны А газообразный продукт А при подаче молекулярного кислорода используют в реакционной зоне В для питания по меньшей мере одного реактора окисления реакционным газом В, содержащим молекулярный водород, водяной пар, пропан, пропилен и молекулярный кислород, и содержащийся в реакционном газе В пропилен подвергают в реакционной зоне В двухстадийному гетерогенно-катализируемому частичному газофазному окислению, получая газообразный продукт В, содержащий акриловую кислоту в качестве целевого продукта, непревращенный пропан, молекулярный водород, водяной пар и диоксид углерода в качестве побочных продуктов, а также другие побочные компоненты с температурой кипения ниже и выше точки кипения воды, С) газообразный продукт В выводят из реакционной зоны В и в первой зоне разделения I посредством фракционной конденсации или посредством абсорбции выделяют содержащиеся в нем акриловую кислоту, воду и побочные компоненты с температурой кипения выше точки кипения воды, причем остающийся после их выделения остаточный газ I содержит непревращенный пропан, диоксид углерода, молекулярный водород, побочные компоненты с температурой кипения ниже точки кипения воды, а также, при необходимости, непревращенные в реакционной зоне В пропилен и молекулярный кислород, D) остаточный газ I подвергают дополнительным обработкам: отмывание содержащегося в остаточном газе I диоксида углерода, выведение частичного количества остаточного газа I, а также, при необходимости, выделение содержащегося в остаточном газе I молекулярного водорода посредством разделительной мембраны, Е) содержащий непревращенный пропан остаточный газ I после дополнительной обработки возвращают в реакционную зону А в качестве по меньшей мере одного из по меньшей мере двух содержащих пропан исходных потоков, в котором в реакционной зоне А осуществляют окисление определенного количества (М) молекулярного водорода до водяного пара, которое составляет по меньшей мере 35 мол.%, но не более 65 мол.% от суммарного количества производимого в реакционной зоне А и, при необходимости, вводимого в нее молекулярного водорода

Изобретение относится к усовершенствованному способу гетерогенного каталитического газофазного парциального окисления по меньшей мере одного исходного органического соединения, выбранного из пропилена, изобутена, акролеина, метакролеина, пропана или изобутана, молекулярным кислородом на свежевнесенном в реакционное пространство неподвижном слое катализатора, в котором с целью парциального окисления реакционную газовую смесь, содержащую по меньшей мере одно исходное органическое соединение и молекулярный кислород, пропускают через неподвижный слой катализатора, а также отводят тепло реакции посредством непрямого теплообмена с направляемым вне реакционного пространства жидким теплоносителем, а затем, когда с увеличением продолжительности работы происходит нарастающее снижение качества неподвижного слоя катализатора, то для восстановления качества неподвижного слоя катализатора не весь, а лишь часть неподвижного слоя катализатора заменяют частью заменяющего неподвижного слоя катализатора, причем удельно-объемная активность заменяющей части неподвижного слоя катализатора ниже, чем удельно-объемная активность заменяемой части неподвижного слоя катализатора в его свежевнесенном состоянии

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, по меньшей мере, одного из продуктов акролеина и акриловой кислоты путем частичного окисления пропилена, при котором а) предварительно очищенный пропан превращают на первой стадии реакции в присутствии и/или при исключении молекулярного кислорода, по меньшей мере, одного дегидрирования из группы, включающей гомогенное дегидрирование, гетерогенное каталитическое дегидрирование, гомогенное оксидегидрирование и гетерогенное каталитическое оксидегидрирование, причем получают газовую смесь 1, содержащую не превращенный пропан и образованный пропилен, и b) при необходимости, из общего количества или из частичного количества газовой смеси 1 отделяют частичное количество содержащихся в ней отличных от пропана и пропилена составляющих, например, таких как водород, моноокись углерода, водяной, пар, и/или, при необходимости, превращают его в другие соединения, например, такие как вода и двуокись углерода, и причем получают газовую смесь 1', содержащую пропан и пропилен, и на, по меньшей мере, одной следующей стадии реакции, с) газовую смесь 1, или газовую смесь 1', или смесь из образованной газовой смеси 1' и оставшейся газовой смеси 1 в качестве составляющей газовой смеси 2 подвергают гетерогенному каталитическому газофазному частичному окислению пропилена, содержащегося в газовой смеси 1 и/или газовой смеси 1', причем получают газовую смесь 3, содержащую, по меньшей мере, один продукт, d) на, по меньшей мере, одной стадии отделения из газовой смеси 3 отделяют продукт и от при этом оставшегося остаточного газа, по меньшей мере, пропан возвращают на первую стадию реакции, где предварительно очищенный пропан из сырого пропана, который содержит 90% масс

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T05:00:35
Наверх