Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов

Авторы патента:

C07C49/45 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 47799 5

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено 19.09.72 (21) 1829942/23-4 (51) М, Кл.

С 07.с 49/45 с присоединением заявки № (32)ПрноритетвЂ”

Гасударственный намнтет

Саввтв Мнннстрав СССР

Ао делам нэааретеннй н атнрытнй

Опубликовано 25.07.75,Бюллетень № 27

Дата опубликования опнсання14.08.75 (53) УДК 547.514.472. .07 (088. S ) (72) Авторы изобретения

В. Д. Симонов и Г. М. Коновалова (7l) Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств зашиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕЕИРОВАННЫХ

Ф ЕНОКСИПИКЛОПЕНТЕНДИОНОВ

Изобретение относится к способу получения галогенированных феноксициклопентендионов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений. . Известен способ получения Р -арилоксивинилкетонов взаимодействием р -хлорвинилкетонов с фенолами.

На основе известной реакции получен ряд новых соединений.

Предложенный способ получения галогенированных феноксициклопентендионов общей формулы

СС1, подвергают взаимодействию с феноламп при 20-100оС в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора галоидводорода с последующим выделением целевых продуктов известными д1 и собами.

Предложенный способ прост в исполне-. нии и позволяет получить новые биологически активные галогенированные феноксициклопентендионы с выходом 50-85% от теоретического.

Пример 1, Получение 2,3-дихлор-5-хлор (фенокси) метилен-2-циклопентен-.

-1,4-диона.

2,46 r (0,01 моль) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) 2-циклоп ентен-1, 4-диона

С1 С1 С1

О - O" О

С1 С -0R

0 с-(oa) где Я вЂ” фенил, моно- и полихлорфенил, моно- и полинитрофенил, заключается в том, что галогенирован ный циклопентендион формулы

477995 растворяют в 65 t.û бензола и в течение

30 мин прн комнатной температуре смесь из 0,94 > (0,01 моля) фецола и 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламина в 30 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 2 час при температуре окружающей среды. После отделения 1,3 г (95% от теоретического) осадка солянокислого триэтиламина If отгонки бензола получают

3,01 г остатка, который после перекристаллизац ги из н-гептана дает 2,5 г (82,5% от теоретического) желтоватого

-,,о вещества с т. пл. 161-163 С.

Пример 2. Получение 2,3-дихлор-

-5-ди (пентахлорфенокси) метилен-2-циклопентен-1,4-диона.

2,46 г (0,01 моля) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) -2-циклопентен-1,4-диона растворяют в 65 л1л бензола и в течение .о

50 lvl)IH при температуре бани 5 э С прикицывают смесь из 5,34 г (0,02 моля) пентахлорфенола и 2,8 мл (0,02 моля) триэтиламнна в 90 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 5 час при этой же температуре. Отделяют 2,22 г (81% от теоретического) осадка co)IHllo кислого триэтнламина. После отгонки бепзола получают 7,4 г продукта, который промывают горячим ацетоном и выделяют

5,36 г (76% от теоретического) продукта с т. пл. выше 240оС.

ll р и м е р 3. Получение 2,3-дихлор-5-хлор (2,4-дицитрофенокси) метилен-2-циклонентен 1,4-диона.

2,46 r (0,01 моля) 2,3-дихлор--5вЂ” (дихлорметилен)-2-циклопентен-), ) дио на растворяют в 65 мл бензола и в .течение 30 мин при комнатной температуре прикапывают смесь из 1,85 г (0,01 моля)

2,4-динитрофенола и 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламина в 50 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 5 час при температуре окружающей среды. После р отделения 4,03 г осадка солянокислого триэтиламина и отгонки бензола получают

1,22 г (89,5% от теоретического) остатка, который после перекристаллизации из и-гептана дает 2,75 г (70%о от теорети- к ческого) продукта с т. пл, 131-133 С. ! б

Пример 4. Получение 2 3-дихлор-5-ди (Я -нафтокси) метилеп-2-циклопентен-1,4-диона.

2,46 г (0,01 моля) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен)-2-циклопентен-l,4-диона растворяют в 65 мл бензола и в течение 40 мин прикапывают при комнатной температуре смесь из 2,89 r (0,02 мр25 ля) ф -нафтола и 2,8 мл (0,02 моля) триэтиламина в 100 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 6 час при комнатной температуре. После отделения 2,43 r (89% от теоретического) осадка солянокислого триэтиламина и отгонки бензола получают 4,23 г остатка, который после перекристаллизации из смеси н-гептан/бензол дает 3,61 г (78% от теорети ческого) продукта с т. пл.

95-197 С.

Характеристика полученных соединений приведена в табл. 1 и 2.

1 1

<Ч

CD Ф о (0

t о г1 (О о

03 о

ñ9 о о (О с4

СЯ

0) (О о (Ч о

СЯ

С ) i о о с л

fD о

Я о

Ю о

Ц о

Р (Я

М х

Z !

44799 (0 (O (-", ol ф l0

Щ . l0

g) tQ

Щ и (Ч со c4 (Q сЯ: (О

Я о

t с ( (g (Q д): ñ9

ol л

l0 о

С о

С ) о

1-1 ф

1 о о

СО о ж

tf з (Д

oj о

СЧ с о о

IQ о

<О о Ф

Р3

Е а

О р

6 о о

Д и р

Я о л а а <р

О д

477995

СС, Составитель Г.Максимова

РедактоРН ДжаРагетти ТехРед И арандашова КоРРегтоР Л.БРахнина

Заказ g g07 Изд. М //35 Тираж Я29

Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, И3035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

-Предмет изобретения

Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов обшей формулы

Cf Q Ci м

О О р 0

С1-С-ОВ.. С (ОК}г 1о где Я - фенил, моно-„полижорфенил, моно- и полинитрофенил, нафтил, мо-: но- и полиалкилфенил, отличающийся тем, что галогенированный циклопентендион формуС1 CI

О О подвергают взаимодействию с фенолами при 20-100оС в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора галоидводорода с последующим выделением целевых продуктов известными способами.

Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов

Способ получения хинонов // 474133

Способ получения метилциклопропилкетона // 462814

Способ получения -ацетопрорилового спирта // 461921

Способ получения антрахинона // 460616

Способ получения -ионона // 458540

Способ получения метилен 2,2-бисциклопентанона // 457687

Способ получения -ацетопропилового спирта // 455937

Способ получения дигидро= =ионона // 445641

Способ получения метилизобутилкетона // 445263

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения адамантан-2-она // 2109727

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний