Способ получения линейных самосшивающихся сополимеров

 

Вссоювнал ффв фрт f т ии чффвеИЮ

Фпблиотейа Мфф

О П И С А Й И Е 478о26

ИЗОБРЕТЕИ ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.09.72 (21) 1829945/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М. Кл.

С08 f 15/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изверетений и открытий,43) ОпУбликовано 25.07.75Бюллетень № 27 (53) УДК 678.744.4.

13(088 8) (45) Дата опубликоВаний описания 05.11,75 (72) Авторы изобретения

С. М. Алиев, M, P, Байрамов и М Д. Ибрагимова (71) Заявитель Институт нефтехимических проЯессов им, ЮД . Я1амедолиева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ САМОСШИВАЮЩИХСЯ

СОПОЛИМ ЕРОВ

Изобретение относится к получению самосшиваю цихся сополимеров.

Известен способ получения самосшивак шихся сополимеров путем сополимеризации малеинового ангидрида с соединениями, содержашими эпоксидные группы, в частности с глицидилакрилатами. Однако по этому способу обе функциональные группы вводятся в одну и ту же полимерную молекулу, что нежелательно, поскольку условия полимеризации акриловых мономеров более жесткие, чем условия, необходимые для последуюшего отверждения. Поэтому полученные сополимеры обладают плохими физико-механическими свойствами. 15

Для улучшения физико-механических свойств образуюшихся сополимеров путем сополимеризации малеинового ангидрида с соединением, содержашим эпоксидные группы, в качестве соединения, содержашего 20 эпоксидные группы, предлагается использовать глинидилояый эфир параизопроттенплфенола.

Пп предложенному способу получают со-. пплимеры, облалаюп1ие способностью само- 25 сшпваться термически без введения сшиванл ше1 о компонента или катализатора, а также высокой адгезией к различным поверхностям, прочностью и твердостью.

1 r.ìoëü (98 г) малеинового ангидрчда и 1 г*моль глицидилового эфира изопропенилфецола загружают в ампулу. Опыты проводят в среде азота в присутствии инициатора или термически при температуре 50о

) 00 С в течение 10 мин-10 час.

Выход сополимера составляет 65-94% от теории, В качестве инициатора применяют органические перекиси и динитрил азодиизомасляной кислоты. Сополимеры, полученные в виде прозрачного твердого блока, отделяют от непрореагпровавшей части мономера осаждением в гептане из раствора в ацетоне. Чистые сополпмеры растворимы в ацетоне, циклогексаноне, частично я спирте, эфире, бепзоле и четыреххлористом углероде.

Получ т1ны сополимеры легко структуи рнр ются т ри 100-150 С я течение ) Омян

8 ча(-., В| ход сшитой ча " ти спс тавляе т 3f

8-98,, штевен . набухания пх я ппклм к я478026

3 оли

1) му

Н2

Н, 160

160

0,21

18-25 ноне соответствует 143-320%. Высокая адгезия к металлу и стеклу позволяет по-, лучать на их основе водостойкие покрытия, имеющие твердость 0,7-0,9 и эластичность, 1-5 мм.

Сополимеры глицидилового эфира @— изопропенилфенола (ГЭПИФ) с малеиновым за 24 час (в присутствин воздуха), вес. %

Кроме того, сшитый продукт на основе глицидилового эфира й, -изопропенилфенола отличается повышенной тепло- и водостойкостью. апгидридом, в отличие от сополимеров глицидилметакрилата с этим же ангидридом, как следует из таблицы, структурируются со значительно большей скоростью и поз5 воляют получить продукт, в 2-3 раза превосходящий продукт, полученный по известному способу, по устойчивости к термоокислительной деструкции при 250 С. ер гдицидилметакрилата

Повышение тепло- и термостойкости сшитых продуктов на основе ГЗПИФ достигается благодаря наличию бензольных ко-, лец и протеканию в ходе процесса следую-. щих превращений:

478026

Π— СН вЂ” M — CP

15

Наличие фенольного гидроксила и карбоксильных групп в сггпгтом продукче, которые подтверждены NK-спектральным анализом, повышает устойчивость против термоокислительной деструкции.

Пример 1. Сл!есь из 1 r.моль (98 г) малеинового ангидрида, 1 r.ìîëü (190 г) глицидилового эфира Ю -изопропенилфенола (ГЭП ИФ ) и О, 1% (от .общего веса мономеров) иницггатора — дениз загружают в ам»улу. Сонолг!л еризацию о проводят в среде азота при 60 С в течение 10 час. Г!олученный сополимер очишают от н llpopechl ировавшей части мономера осаждением в гептане. Выход сополимера составляет 271 г, или 94,14% от общего веса мономера. Отнг!ситег!ьная вязкость 0,38. о.

Получе!!!!!!!й продукт при 140 С легко структурируется с выходом сшитой части

89%.

Пример 2. Смесь из 1 г.моль (98 r) маг!еиновогo ангидрида, l г моль (190 г) ГЭПИФ и 0 1% дениза загружают в ампулу. Сопоиимеризацию проводят в сре-, 4p де азота при 100 С в течение 5 час.

Выход сополимера составляет 220,8 г, или 79,8% от общего веса мономеров.

Его относительная вязкость 0,4. Полученный сополимер при 150 С легко структурируется с выходом сшитой части 92%.

Пример 3. Смесь из 1 г.моль (98 г) малеинового ангидрида, 1 г-моль

: (204 г) глицидилового эфира И -изо1 ! пропенилкрезола и 0,1% дениза загружают йц в ампулу. Сополимеризашгю проводят при

80 С в течение 10 час в среде азота. Сополимер отделяют от непрореагировавшей части мономеров осаждением в гептане. Выход сополимера составляет 96, 5% 55 от теории; относительная вязкость 0,3. .L..

Полученный сополимер легко сшивается при 140 С с выходом сшитой части 87%.!

Пример 4. Смесь из 1 г моль (98 r) малеинового ангидрида, 1 г моль (190 г) ГЭПИФ и 0,05% дениза загружают в ампулу. Сополимеризацию проводят в среде азота при 80 С в течение 7 час.

Выход сополимера сост являет 250 г, или

84% от теории. Относительная вязкость

О, 28.

Полученный продукт хорошо сшивается»ри 120 С с выходом сшитой части 83%.

Пример 5. Смесь из 1 г.моль (98 r) малец!!ового ангидрида, 1 г моль (190 г) ГЭИИФ и 0,1% перекиси бензола загружают в ампулу. Сополимеризацию проводят при 80 С в течение 10 час в среде азота. Выход сополпл!ера составляет 256,3 г, илг! 80%.

11олученный сополимер легко структурируется при 150 С с выходом сшитой части о

96 о.

Пример 6. Смесь из 1 г моль (98 r) л!ален»оного ангидрида, 1 г моль (190 г) ГЭП11Ф загружают в ампулу. Сополил!ерг!зацик! проводят в среде азота при.

70 С в течение 10 час. Выход сополимера о составляет 257,8 r, илп 90,2% от теории.

Относительная вязкость 0,26. Полученный сополимер легко сшивается при 100 С с о выходом сшитой части 86%.

Предмет зобрет.ения

Способ получения линейных самосшиваюшихся сополи..!еров путем радикальной сополимеризации малеинового ангидрида с соед.чтением, содержащим эпоксидные группы, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств образующихся сополимеров, в качестве соединения, содержащего эпоксидные группы, используют глицидиловый эфир

Ф -изопропенилфенола.