Способ получения производных оксадиазолона

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублик > 479298

К llATEHTY (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 30.05.72 (21) 1787982/23-4 (32) Приоритет 02.0б.71 (31) 7119980 (33) Франция

Опуолнковагн> 30.07.75. Б>оллстснь М 28 ,>1ата опублпкованпя описания 30.09.76 (51) M.Кл. С 07d 85/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иааеретений и открытий (53) УДК 547 793 .4 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Роже Боэш (Франция)

Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Фр анция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ>1ЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛОНА

4, 2

ОН=4 — 1Н2-0.ii >- (0-МП-MII

Реакцию выполняют в таких органических растворителях, как метиленхлорнд нлп диметилформамид, прн необходимости в прпсутзп ствип воды, где К> имеет указанные значения, 1

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных оксадиазолîíа общей формулы (1) где Ri — разветвленный нли неразветвленный алкил, содер>кащий от 1 до 4 атомов углерода, или алкенил, содержащий от 2 до 4 атомов углерода.

Эти соединения могут найти применение в качестве гербицидов.

Способ получения производных оксадиазолона формулы (1) основан на известной реакции взаимодействия гидразндов кислот с фосгеном и заключается в том, что гидразид формулы (П) й

2 подвергают взанмодействшо с фосгеном н получе>шый целевой продукт выделгнот обычными приемами.

Обычно реакцию осуществляют в органическом растворителе при температуре от 20 до 120 С. В качестве органического растворителя используют ароматический углеводород, напрнмер бензол или толуол, пли эфир, »апример диоксан.

Ip 1 идразид формулы (11) можно получить действием кислоты формулы (III)

Ri — СООН где Ri имеет вышеуказанные значения, 15 илн производного этой кислоты, например г",.ëoãåïèäà илн ангидрида, на гндразнн формулы (IV) 479298

30

0- 1 Р— :- C! i

Составитель Я. Возный

Текред Л. Казачкова

Корректор А. Степанова

1 сдактор H. Спиридонова

Заказ 3597 Изд. № 1753 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал

Гидразид формулы (IV) можно получить диазотированием соответствующего анилина с последующим восстановлением соли диазония.

Пример 1. (2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) - З-трет.-бутил-5-оксадиазол-1,3,4 -он-2.

22 г триметилацетил-1 - (2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) -2-гидразина добавляют к

103 мл 20%-ного раствора фосгена в толуоле.

Затем смесь постепенно нагревают с обратным холодильником до прекращения выделения газов. После охлаждения концентрируют отфильтрованный раствор при пониженном давлении (25 мм рт. ст.) и при температуре

55 С. Перекристаллизацией твердого остатка из этанола лолучают 20,5 г (2,4-дихлор-5-;пропаргилоксифенил) - З-трет.-бутил- 5 -оксадиазол-1,3,4-он-2 с т. пл. 134 С.

Исходный триметилацетил-1- (2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) - 2-гидразин (т. пл.

144 С) можно получить, действуя триметилуксусным ангидридом на 2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенилгидразин в хлористом метилене, 2,4 - дихлор- 5 -пропаргилоксифенилгидразин (т. пл. 130 С) можно получить, действуя питритом натрия на 2,4-дихлор-5-пропаргилоксиа нилин в соляной кислоте (6 = 1,18) и затем восстанавливая полученную соль диазония хлористым оловом.

2,4- дихлор- 5- пропаргилоксинитробензол (т. пл, 64 С) можно получить путем конденсации хлористого пропаргила с 2,4-дихлор-5нитрофенолом в ацетонитриле при нагревании с обратным холодильником в присутствии карбоната калия.

Пример 2. (2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) -З-изопропил-5-оксадиазол-1,3,4-он-2.

Из 15 г изобутирил-1- (2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) - 2-гидразина и 73,5 мл

20%-ного раствора фосгена в толуоле аналогично примеру 1 получают 9,8 г (2,4-дихлор-5пропаргнлоксифенил) -3-изопропил-5-оксадпазол-1,3,4-он-2 с т. пл. 96 С.

Исходный изобутирил-1- (2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) -2-гидразин (т. пл. 162 С) можно получить, действуя хлористым изобутирилом па 2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенилгидразин в бензоле в присутствии триэтиламина, 5 Применяя тот же способ и подходящие исходные соединения, получают следующие продукты: (2,4-дихлор- 5 -пропаргилоксифенил) -3-аллил-5-оксадиазол-1,3,4-он-2, т. пл. 68 С;

10 (2,4-дихлор-5-лропаргилоксифенил) -3-пропил-5-оксадиазол-1,3,4-он-2, т. пл. 52 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных оксади15 азолона общей формулы (I) где Яг — нормальный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углеро25 да, или алкенил, содержащий от 2 до 4 атомов углерода, отличаюгчийся тем, что гидразид формулы (II) где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном и целевой продукт выделяют известными приемами.

40 2. Способ по п. 1, отличагоигиггся тем, что взаимодействие проводят в среде органического растворителя.

3. Способ по пп. 1 и 2, от,гггчаюьциггся тем, что взаимодействие проводят при температуре

45 от 20 до 120 С.