Способ получения алкил- -оксиэтил1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

 

О Il И С А Н И Е (>479778

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 05.11.73 (21) 1968913i23-4 (51) Ч. Кл. С 07f 9/40 с присоединением заявки—

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень М 29

Дата опубликования описания 09.04.76 (53) УДК 547.341.26 118,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Т. A. Климова, Л. Д. Протасова и T. А. Сахарчук

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель

Ъ t (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-Р-ОКСИЭТИЛ1-0КСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛ ФОСФОНАТОВ

1 2

R0, P — СН вЂ” СС1з

НОСН,СН,0

0 (>Н

Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений, а имено(о к способу получения алкил+оксиэтил-1окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы где R — алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, присадок и мономеров в реакциях полимеризации.

Известен способ получения 1-окси-2,2,2трихлорэтилфосфонатов при взаимодействии диалкилфосфитов с хлоралем.,Предлагаемый способ получения алкил+ оксиэтил-1-окси-2,2,2 - трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что моноалкилфосфит обрабатывают окисью этилена и хлоралем, желательно в среде инертного органического растворителя, например бензола, при 0 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Получаемые вещества представляют собой вязкие бесцветные жидкости, растворяющиеся в органических растворителях, а низшие гомологи — и в воде.

Исходные моноалкилфосфиты могут быть

5 получены из треххлористого фосфора, соответствующего алканола и третичного спирта, например трет- б утанол а.

Пример.,Получение бутил-р-оксиэтил-11О оКсЕЕ-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.,В раствор 0,5 г-моль монобутилфосфита в 50 мл бензола при перемешивании и

10 — 15 С барботируют 0,5 г-магь окиси этп15 лена и прибавляют по каплям 0,55 г-моль хлораля, перемешивают 1 час при 20 — 25 С, нагревают до 70 — 80 С и выдерживают

3 — 4 часа при этой температуре. После вакуумированпя при 40 — 80 С/50 — 10 мм полу2о чают бесцветную вязкую жидкость, гг," 1,4880.

Выход 100%.

Найдено, %: С 48,98; Н 4,87; С! 31,89;

P 9,13.

25 СеН;еС1зОеР.

Вычислено, %: С 29,15; Н 4,90; С! 32,27;

P 9,40.

ИК-спектр, см - . 3400 — 3200 (ОН), 1240 (P = О), 840 — 560 (СС!з) .

М В ИК-спектре отсутствует полоса поглоще479778 ния в области 2440 †23 сл вЂ, характерная для P-H-группы исходных фосфитов.

В аналогичных условиях с количественным выходом получают алкил-P-оксиэтил-1-окси2,2,2 - трихлорэтилфосфонаты, перечисленные в таблице.

Вычислено, % !

Найдено,,гв

Брутто-формула

Алкил (R) Cl Р

3,51 36,99

4,02 35,27

1,61

1,38

1,34

1,30 —, 37,02

),29 37,40

1,27 38,6

1,23 ) 41,06

11редмет изобретения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например бензола, при

0 — 80 С.

1. Способ получения алкил 13-оксиэтил-1окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, отличающийся тем, что моноалкилфосфит подвергают взаимодействию с окисью этилена и хлоралем

Составитель Л. Карунина

Техред T. Курилко

Редактор Т. Шарганова

1(орректор И. Симкина

Заказ 175/334 Изд. № 920 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобпетений и открытий

Москва, 71(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент»

СНз

С,Нз

СIСНгСНг

CgHg изо-СЗН7 изо-CgHg

CgH» изо-СзНм

СюН 1з

СгН з

С,Н г изо-СзН1т

CgHig

С,юН»

1,4975

1,4960

1,5030

1,4900

1,4890

1.4870

1,4840

1,4850

1,4840

1,4820

1,4820

1,4820

1,4800

1,4755 (20,41

23,70

20,87

26,32

26,71

28,93, 31,65

31,39

33,94

34,49 I

3,62 36,15

4,13 35,01

3,20 41 70

4,!9, 33,29

4,33 33,40

498, 31,82

5,32 30,51

5,!7, 30,73

5,81 . 29,41

5,73 28,17

6,40 27,25

6,02 26,91

6,73 26,20

6,32 25,41

10,38

10,21

8,90 .

9,46

9,37

9,1 8

8,66

8,51

8,23

819

7,87

7,99

7,32

7,05

СзНiюС!зОзР

CgHггС!зОзР

Сю Ни С 1зО, P

С-H>

С-,НыС!зОзР

С,Н„С!зО,Р

СюН зС!зОзР

CgH gClg0gÐ

СьюНг,СlзОзP

С и Н ггС1зОз Р

С гНг С!зОзР

С гНдС!зОзР

С зНгюС!зОзР

СыН„С1,0,Р, 20,89 23,90, 21,45 26,64

, 26,64

; 29,15, 3 1,46

31,46

33,58 I

35,54 (, 3737

39,06

40,64

3,31 12,2

4,48 33,71

4,48 33,71

4,90, 32,27

5,29 i, 30,95

5,29 30,95

5,65 II 29,74

5,98 I 28,61

6,28 27,57

6,28 27,57

6,57 26,61

6,84 25,70

10,77

10,27

9,22

9,82

9,82

9,40

9,01

9,0 l

8,66

8,33

8,03

8,03

7,75

7,48