Способ получения цианфеноксиацетонитрилов

 

01! 48II53

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6!) Зависимый от патента (22) Заявлено 08.05.73 (21) 1917652/1976255/

23/4 (51) Л !. Кл. С 07с 121/68

С 07с 121/66

С 07с 121/54 (32) Приоритет 13.07.72 (31) P 2234817.0 (33) ФРГ

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень М 30

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.239.2 (088.8) по делам изобретений н открытий

Дата опубликования описания 30.04.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Райнхольд Путтнер и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (ФРГ) I(71) 3 а я интел ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНФЕНОКСИАЦЕТОНИТРИЛОВ

На! — СНз — С 1х

0CH>CN.Х

1 нс.-j,-он

==/

Изобретение относится к способу получения новых цианфеноксиацетонитрилов, которые могут применяться в качестве гербицидов в важных сельскохозяйственных культура .

На основе известного приема получения замещенных алкилариловых эфиров алкилированием замещепных фенолов по методу Клайзепа были получены ноевые соединения, обладающие ноевыми полезными свойствами.

П редложенный способ получения цианфсноксиацетонитрилов общей формулы 1

Х где Х и Х1 — одинаковые или различные заместители и обознача1от атомы галогена, заключается в том, что замещенный фснол общей формулы II где Х и Х1 имеют вышеуказанные значения, или его соль щелочного металла приводят во взаимодействие с галоидацетонитрилом обшей формулы 111

5 где На1 — атом галогена, при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии акцепторов

10 галогенводородной кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами.

В качестве органического растворителя предпочтительно применять ацетон или диметилсульфоксид, в качестве акцептора галогенво15 дородной кислоты, карбонатов щелочных металлов, — -углекислый калий или натрий, в качестве галоидацетонитрила формулы I I I хлор ацетонитрил.

Выход целевых продуктов 58 — 77% (от тео20 ретически возможног0!.

Пример 1. 2,6-дийод-4-цианфенокси-ацетонитрил.

Смесь, состоящую из 37,1 г (0,1 моля) 2.6дийод-4-цианфенола, 9,82 г (0,13 моля) хлор25 ацетонитрила, 13.82 г (0.1 моля) углекислого калия и 150 мл диметилсульфоксида, нагревают и течение 12 ч при 80 С при перемешивании. I!Ол чс11111 1о рсакционнуlо смесь смсlllll481153

25

ОЦ

Х1

Составитель Е. Горелова

Техред Л. Казачкова

Редактор T. Деввтко корректор Л. Денискина

Заказ 906!17 Изд. № 1722 Тираж 575 Подписное

ЦПИИПИ Государственного комитета Совета . 1нн,IcTpoB СССЕ по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскан паб., д 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 вают с ледяной водой и затем производят экстрагирование хлороформом. Орг11пическ) I

Неочищенный продукт об1рабатывают изопропиловым эфиром. Полученное после этого вещество перекристаллизовывают из мстилового спирта.

Выход 25,7 г (63% от теоретически возможного); т. пл. 153 — 154 С.

Пример 2. (2,6-дибром-4-цианфенокси)ацетонитрил.

Смесь, состоящую из 13,85 г (0,05 моля) 2,6дибром-4-цианфенола, 15,2 г (0,2 моля) хлорацетонитрила, 7,9 г (0,56 моля) углекислого калия и 100 мл ацетона. нагревают при перемешивании в течение 12 ч при температуре кипения 1реакционной смеси с обратным холодильником. Непосредственно после этого реакционную смесь отфильтровывают и фпльтрат упаривают в вакууме до сухого состояния.

Полученный остаток перекристаллизовыва1от из метилового спирта.

Выход 12,1 г (77% от теоретически возможного); т. пл. 126 — 129 С.

П р и м ер 3. (2,6-дихлор-4-цианфенокси)— ацетонитр ил.

Смесь, состоящую из 5,2 г (0,028 моля) 2,6дихлор-4-цианфенола, 11,4 r (0,15 моля) хлорацетонитрила, 4,6 г (0,033 моля) углекислого калия и 50 мл ацетона, нагревают при перемешивании при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником в течение 16 ч. Непосредственно после этого реакционную смесь фильтруют и полученный фильтрат упаривают в вакууме до сухого состояния. Полученный остаток перекристаллизовывают из метилового спирта.

Выход 3,6 г (58% от теоретически возможного); т. пл. 111 — 112 C.

Ниже приведены другие соединения, полученные по предлагаемому способу:

2-Хлор-6-йод — 4 — цианфеноксиацстонитрил, т. пл. 137 — 138 С.

2-Хлор-6 - бром-4-цианфеноксиацетонитрпл, т. пл. 115 — 116 С.

2-Бром-6 — йод - 4-цианфеноксиацетонитрил, т. пл. 119 — 121 С.

Эти соединения представляют собой практически бесцветные и лишенные запаха кристаллические вещества. Они нерастворимы в воде и бснзине и более или менее хорошо рас. творяются в ацетоне, гетр аг11дрофуранс. пиклогексанонс, изоферонс и димстилформампде.

Исходные вещества, применяемые для полу5 чения вышеназванных соединений, известны и могут быть получечы с помощью извес TII I>I. способов.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения цианфеноксиацетонитрилов общей формулы I где Х и Х1 — одинаковые или различныс заместители и обозначают атомы галогена, отл и ч а ю шийся тем, что замещенный фенол о б щей ф oIp м ул ы I I где Х и XI имеют вышеуказанные значения, или его соль щелочного металла приводят во взаимодействие с галоидацетонитрилом осццей формулы III

Hal- CIIg — -CN, где Hal — атом галогена, при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии акцептора

40 галогенводородной кислоты с выделением целевых продуктов известными приемами.

2, Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что в качестве органического растворителя применяют ацетон или диметилсульфоксид.

45 3. Способ по пп. 1 2, отличающийся тем, что в качестве галоидацетонитрила формулы III используют хлорацетонитрил.

4. Способ по пп. 1, 2, 3, о тл ич а ю щи йс я тем, что в качестве акцептора галогензодородной кислоты применяют углекислый калий или натрий,