Способ получения непредельных перфторкарбоновых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских е еслублик (») 431595

Ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 12.12.73(21} 1975691/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08.75Бюллетеиь №31 (45) Дата опубликования описаиия11.11.75 (51) N. Кл.

С 07с 57/00

Гасударственный намитет

Совете Министров СССР аа делам изобретений и открытий (53) УДК

547.586. 1(088.8) В. С. Плашкин, Т. Б. Запевалова, А.Я. Запевалов, p. p. Селишев

А. И. Крылов, Г. П. Татауров и Н.А. Рябинин (У2) Aâòîðû изобретения (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ

ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

1

Изобретение отйосится к способам получения непредельных перфторкарбоно-. вых кислот, которые находят, применение! в качестве мономеров, исходных соединений для получения бифункциональных мономеров и т. д.

Известен способ получения непредель-!.

}ных перфторкарбоновых кислот путем теломеризации д,р -дихлорйодперфторалканов .с тетрафторэтиленом с последующим превра р шением полученного при этом теломеризата в непредельные перфторкислоты за ,счет окисления содержашейся в нем CF )-: группы до карбоксильной группы. Одна2

;ко для осушествления известного способа приходится использовать дефицитное

,исходное сырье -6 P -цнхлорйодперфторалкан, Кроме того, наличйе стадии теломеризации требует применения трудоемкой стадии разделения теломеризатов.

Все это повышает технико-экономические показатели процесса.

С целью упрошения технологического процесса, предлагается перфторолефины, ) сопеожащие группу CF Й, подвеогать хло..-! (2

° М

2 о рированию хлором при 25 0-400 С c ppcg ледуюшими окислением реакционной смеси, окислами азота при 450-500 С, дехлорированием получаюшейся при этом дихлорперфторкарбоновой кислоты цинком в диоксане при температуре кинения и выделением целевого продукта известными приемами.

Предпочтительно хлорирование вести при молярном соотношении церфторолефина и хлора 1:3.

В качестве исходных соединений мож- но применять перфторированные олефины с группой C%, H, например H(CF )тзС%

=СУ, H{CF 5 OCF :Е, где  — 1-20

2П 2 и более.

Предварительное хлорирование поли- . фторированных непредельных соединений осушествляют непосредственно перед вве-. дением их в процесс окисления. Проводят предварительное хлорирование непредельногс. соединения в первой зоне реакционного пр-, точного аппарата, нагретой цо 250-450 С, после чего образовавшийся хлорированный

481595

Пример 1. Смесь 4-гидроперфторбутена-1 и .хлора в мольном соотношении

1:3 подают в наклонный реактор, представляющий собой никелевую трубу длиной 1200 мм, диаметром 25 мм с двумя зонами обо- 10 грева, обогреваемыми трубчатыми печами.

Температура в первой зоне (длина 500 мм) о оЗО0 С, во второй 500 С. Скорость подачи 4-гидроперфторбутена-1 20,3 г/час, ! хлора 7,5 л/час, На входе во вторую зону 15 обогрева подают окислы азота. Мольное соотношение образуюшегося 1,2-дихлор4-: гидроперфторбутана, окислов азота и хлора 1:3:2. Окислы азота вводят со скоростью 7,5 л/час.

Продукты реакции цоглощают в приемнике с водой. 3,4-дихлорперфтормасляную кислоту отделяют в виде нерастворимого в кислой среде нижнего слоя, перегоняют над концентрированной серной кислотой. Вы- 5 ход 3,4-дихлорперфтормаслянвй кислоты

72%, т. кип, 178-180 С,3. 1,3740.

Эквивалент нейтрализации: найден 245, вычислен 247.

) В плоскодонную коническую колбу, снаб- ЗО

J женную обратным .холодильником и размещеннук> на магнитной мешалке, кладут 17 r

3;4-дихлорперфтормасляной кислоты, «7 г цинковой пыли и 30 мл абсолютного диоксана. Перемешивание ведут при кипячении в течение 4 час. Отгоняют диоксан и не;.регоняют остаток над серной кислотой. Вы I

1. Способ получения непредельных перфторкарбоновых кислот, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса,.перфторолефинь1 содержашие группу CF И, подвергают хлоо рированию .хлором при 250-400 С с последуюшими окислением реакционной смеси о окислами азота при 450-500 С, дехлорированием получающейся при этс 1 дихлорперфторкарбоновой кислоты цинком в диI. оксане при температуре кипения и выделе; нием целевого продукта известными приемами.

Составитель М.Баргамова

РедактоР О.Кузнецова Чехред H.«(анеева Корректор д В

Заказ +®

Изд. Я 9690 Тираж 529

Подннсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, I13035, Раушская наб., 4. Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Гпродукт поступает на окисление во втврую зону реактора, нагретую до 400-550 С, хлор подают на вход в первую зону, окив лы азота подают только во вторую зону.

4 деляют 6,8 г перфтор-3-бутенкарбоновой кислоты (73%», т. пл. 130-132- С. о

Пример 2, Аналогично описанному в примере 1 в наклонный реактор подают смесь 6-гидроперфторгексена-1 и .хлора. Скорость подачи 6-гидроперфторгексена-1 31,3 г/час. Выход 5,6-дихлорперфтор-кап о0новой кислоты 84%, т. кип. 206-208 С, 1l 1 3620. Эквивалент нейтрализации:

D э найден 346, вычислен 347.

Из 35 r 5,6-дихлорперфторкапроновой кислоты и 12 г цинковой пыли в 50 мл абсолютного диоксана получают 22,1 г ((79, 5%) перфтор-5-гексенкарбоновой кис- лоты, т, кип. 165-167 С.

Предмет изобретения

2.Способ, поп. 1, отличаю— шийся тем, что процесс хлорирования проводят при моляром соотношении перфторолефина и .хлора 1:3.