Способ получения полифенилхиноксалинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОЫЕтЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

« >483409 (GI ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.02.74 (21) 1997050/23-5 (51) М. Кл. С 08р 33/02 с присоединением заявки—

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 05.09.75. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 23.01.76 (53) УДК 678.675 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В, Коршак, Е. С. Кронгауз, А. М. Берлин (СССР) и иностранец

Хайнц Раубах (ГДР) (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛ И ФЕН ИЛХИ НОКСАЛ И НОВ

Изо1бретение относится к синтезу термостойких полимеров, азотсодержащих в строении скелета молекулы, которые могут быть иопользованы в народном хозяйстве в качестве пленко- и волокнообразующих материалов.

Известны способы получения полифенилгде Х = О; —; СО, — SO2 —,.

R — ароматический радикал;

С пособ получения,полифенилхиноксалинов в хлороформе, за ключается в том, что смесь исходных ком понентов нагревают при температуре кипения ра створителя 24 час. Недостатком этото способа является то, что даже многочасовое нагревание,раствора не приводит к получению высокомолекулярного полимера, вязкость его не превышает 0,7.

Цель изобретения — интеноифи цировать процес=, а также повысить молекулярный вес полифенилхиноксалинов в растворе хлорированных углеводородов, например тетрахлорэтана, хлороформа, хлористого метилена. Эта хино ксалинсзв реакцией ароматических тетрааминов с бис- (а-дпкетонами) в различных растворителя.;, например л-крезоле, хлороформе. Образование полимера происходит по

5 следующей схеме: цель достигается тем, что в качестве раствор ителя прп Baагтмодействип ароматпческиx. тетрааминов с ароматичеоюпми бис-(а-дикето10 нами) и =пользуют хлорированные углеводороды в смеси с веществами, являющимися донорами IpoTOHQIB, реакцию проводят при комнатной температуре 2 — 3 час. В качестве доноров, протонов применяют вещества, выбран15 ные из грунины, содержащей метанол, этанол, фено",û, бензиловый опирт, оргчнические кислоты. Количество этих веществ варьируют от 1 до 20% (преизгугцест венно 5 — 10%) от ооъема хлорированных углеводородов. Полученные таким способом полифенилхпноксалины не отличаются по механическим и прочим

483409 3

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Техред Л. Казачкова Корректор В. Гутман

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1147/!706 Изд. ¹13 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Рау цская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» характеристикам от полимеров, полученных в растворе м-крсзола, и имеют высокий моле. куляргный вес (q,.рв„=-— - 1,3 — 1,7).

Преимущество предложенного способа состоит еще и в том, что применение указанных растворителей в c lecII, например, с метанолом илп бснзпловым спиртом позволяет ис.-юльзовать в ряде случаев реакционный раствор без ирк дварнтельного высажнвания полимера.

Все полимеры получают с количественным выходом.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой и вводом для аргона, помещают б.чл смеси хлороформ— метанол (10: 1), ирисы:!ают 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4 -тетра аминодифе илового эфира, после образования суопензип добавля1от еще 1 м 2 с.;!еси, затем постепенно в течение

20 — 30 л2ин присыпают 1,7380 г (0,004 моль)

4,4 - бис - (фенилглиоксалил) - дифеннлового эфн2ра. Остатки тетракетона смывают 3 мл растворителя.

Реакцио и ну!о смесь переAI cllllIBBIQT 3 при комнатной температуре, и полимер высаживают в метанол или реакцзионную смесь хлоРофоРмом, поливают пленки, т1„ри,. — — 1,3 (0,5%-ного раствора в м-крезоле при 25 С).

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4 тетр а а ми нодифенилс вого эфира и 1,3692 г (0,004 моль) 1,4-бис- (фенилглиоксалил) -бензола в смеси хлороформ — метанол (10: 1) получают полимер, т1„рн„. — — 1,7.

Пример 3. По способу, описанному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4 тетрааминодифенилового эфира и 1,3б92 г (0,004 моль) 1,4-бис- (фьнилглиоксалил) -бен-. зола в смеси хлороформ- — фепол (10: 1) получают и:лгнмеР с 21 ми,„, ==- 1 о.

П р и м с р 4. !10 способу, ош1санчому в

5 пр.:мере 1, пз 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4 тстрааминоди2фенилового эфира и 1,7380 г (0,004 моль) 4,4 -бис-(фенилглиоксалил) - дигренi! !0!âîãî эфира в 10 л2л бензилового спирта полУчают:!олсимсР с 21 ирна, - — — 1,4.

10 П р и м с р 5. По способу, описанному в примере 1, пз 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4 тстрааа2иноднфенилового эф1!ра и 1,3б92 г (0,004 л!0«2ь) 1,-4-Оис- (фе!!нлглпоксалил) -оензола в смеси хлористый метилен — метанол

15 (5; 1) полу«чают полимер с 11ирив. — — = 1,б.

Пример б. По способу, описанному в примере 1, из 0,9212 г (0,004 моль) 3,3,4,4 тстрсгами!2!одпфецплдвого эфира и 1,3б92 г (0,004 моль) 1,4-бис- (фепилглиоксалил) -бен20 зола в смеси хлороформ — уксусная кислота (10: 1) полу;а 0Т полимер с 21„ивв, = 1,3.

Си!особ получения полифск;!Лхиноксал ино в пугем реакции ароматических тетраа минов и ароматических бис-(а-дикетопов) в среде хлории рова н н ых углеводородов, отличающийся

30 тем, что, с целью интенспфгнкации процесса и повышения молекулярного воса, реакцию осуществляют в присутствии веществ, выбранных нз группы, содср;кащей мстанол, этанол, фенолы, бензиловый спирт, органические кисло35 ты .в количестве от 1 до 20% от объема хлорированных углеводородов.