Способ получения модифицированного полиэтилентерефталата

 

.; ., к

Союз Советских

Социалистииесюа

Республик

ОП ИCAИИЕ

ИЗОЬРИтИНИЯ (111 484752

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заяалено23.07.73 (21) 1949081у 3 0 .(51) М. Кл. с присоединением заявки №

С 08 6 17/14

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 07 77 Бюллетень №4 (45) Дата опубликования описания 18.01.78 (53) УД1 678.674 (0ee.8) (72) Авторы изобретения

А И В . Вопожин, l1., Ю. Анищенко, H. P. Прокопчук, Я. М. Паушкин

Э. М. 1йзеиштейн, Л. П. Репина, К. А. Богданов, В. А. Левданский и П. Н. Зернов

Инстит т нститут физико-органической химии АН Белорусской CCP и Могилевский комбинат. синтетического вопокна им. B. И. Ленина (71) Заявители (54 1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО

ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

Изобретение относится к области получении модифицированного полиэтипентерефтаиата Г1ЭТФ, обладающего повышенной светостойкостью.

Известен способ получения модифицирован- 5 ного ПЭТФ путем попиконденсации диметип« терефтапата ДМ П и атиленклигопя ЭГ в присутствии ферроценсодержашего модификатора, в качестве которого используют диметиповый эфир 1,1 — ферроцендикарбоновой кисноты !О в количестве 0,05-1 мол%, считая на исходный ДМТ.

Г!ЭТФ, полученный по известному ..способу, обладает повышенной светостойкостыо.

Однако переэтерификацию ДМТ этиленглико- 15 лем осушествпякт в присутствии катализаторов- ацетатов Са, 2.п, Мтт,.

С целью упрощения технологии получения модифицированного ПЭТФ по предлагаемому способу в качестве ферроценсодержашего л о->О дификатора используют 1, 1 -диацетипферрое цен.ДАФ в копичестве 0,05-1,0 вес. %, считая на исходный ДМТ.

Полученный ПЭТФ обпадает повышенной светостойкостью, которая достигается за счет введения в полиэфир звеньев 1,1ДАФ. Последний, как и другие производные, ферроцена, обпадает фотостабипизирующей активностью. Кроме того, ДАФ явпяется катализатором процесса переэтерификации

ДМТ этипенгпикопем, что позвопяет вести процесс без применения обычно используемых в процессе получения ПЭТФ катализаторов

-ацетатов Сса, Z Tl e Мк . Это упрощает технологию получения модифицированно- " го ПЭТФ.

Образцы волокон из модифицированного

ПЭТФ,попученного по известному и пред» пагаемоиу способам, имеют аналогичные вепичины сохранения прочности посце УФ-обпучения в течение 10 дней.

Однако по предлагаемому способу эффект достигается при использовании в качестве модификатора бопее дешевого и доступного продукта (ДАФ), который является промежуточным продуктом процесса получения

1,1 -ферроцендикарбоновой кислоты и ее диметипового эфира.

4847 52 смесь вводят 0,23 г (0,15 вес. ",) ДАФ.

Попучают смолу с т. пп. 252-253 С и удельной вязкостью 0,39.

Л р и м е р 4. Процесс осуществляют, как описано в примере 2, но в исходную смесь вводят 0,45 г (0,3 вес. %) ДАФ.

Попучают смолу с т. пп. 250 251 С и удельной вязкостью 0,36.

Пример 5, Процесс осуществляют, как описано в примере 2, íî в исходную смесь вводят 0,75 г (0,5 вес %) ДАФ.

Получают смолу с т. пп..249-251 С и удепьной вязкостью 0,38.

Пример 6.Процесс осуществляют, как описано в примере 2, но в исходную смесь вводят 1,05 г (07 вес. %) ДАФ.

Получают смолу с т. пп. 249-250 С и удельной вязкостью 0,43.

Пример. 7. Процесс осуществляют, как описано в примере 2, но в исходную смесь вводят 1,5г(1,0 вес 7) ДАФ, Попучают смолу с т. пп. 248-250 С и удельной вязкостью 0,38.

Из образцов модифицированного ПЭТФ (примеры 2-7) при температуре формования

265-270 С, скорости формования 36 мlмии, температуре вытяжки 80 С и кратности

4,0 получены волокна, физико-механические свойства которых приведены в таблице.

0,40 259-260

0,35 254-255

38,8 31,0

35,0 29,6

26,2 16,4

28,4 24,2

8,4

9,5

0,05

0,39 252-253 10,9

0,15

О, 36 250-25 1

22,8 22,9

41,4 41,2

27,6 27, 1

9,7

0,3

0,38 249-251 18,2

25,4

27.2

0,5

25,4

29,4 г

31,2

0,43 249-250

0,38 248-250

29,6

31,3

27,2

14,0

07

1,0

23,6 23,6

14,3 ное удлинение волокна опредепяют до и поспе обпучения. Сохранение прочности исспедованных образцов волокон (И%образцов соотвествует MM примеров) после УФ-обпучеДпя получения модифицированного Г1ЭТФ используют ДЛФ с температурой плавления

128-129 С.

В примере 1 описан обычный синтез контрольного образца ПЭТФ.

П р и и е р 1. В лабораторный авто— булав загружают 150 r ДМТ, 120 г ЭГ, 0,4 г ацетата Mm и 0,4 г трехокиси сурьмы. Переэтерификацию осушествпяют в токе азота при перемещивании в течение 1 ч при

170 С с последующим подъемом температуры до 225 С в течение 1,5 ч, Попиконденсацию осуществляют в вакууме в течение

2,5 ч при 285 С/1 мм рт. ст. Получают смолу с т. пл. 259-260 С и удельной вязкостью 0,4 (25 С, фенол: тетрахлорэтан

1:4).

Пример 2. В пабораторный автокпав загружают 150 r ДИТ, 120 г ЭГ, 0,075 г (0,05 вес. ",o) ЙАФ и 0,04 r трехокиси д сурьмы. Переэтерификацию осуществляют в токе азота при перемешивании в течение

1 ч при 170 С с последующим подъемом температуры до 225 С в течение 1,5 ч.

Попиконденсацию осуществляют в вакууме в течение 2,5 ч при 285 С/1 мм рт. ст.

Получают смолу с т. пп. 254-255 С и удельной вязкостью 0,35.

Пример 3. Процесс осуществляют, как описано в примере 2, но в исходную 30

Образцы волокон подвергают воздействию

УФ-обпучения в течение 10 дней в камере о при 40 С с относительной влажностью воздуха 80%. Разрывная прочность и относитель21,4 18,6 . 33,3 30,9

4847 52

Составитель E. Макарова

Редактор В. Блохина Техред 3. Фанта

Корректор H. Яцемирская

Заказ 4999/28 Тираж 610 Подписное

III IIIHIN Государственного комитета Советами Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4 пия s аналогичных условиях составляет:

Ev 1 — 63 %, 14 2 — 5%, М 3 -87%, N 4 — 100, М 5 — 100%, % 6 — 100%, N. 7 — 100%.

Форму па изобретения

Способ получения модифицированного попиэтипентерефтапата путем поликонденсаб ции диметнптерефтапата и;этиленгпикопя в присутствии ферроценсодержащего модификатора, отличающийся тем, что, с цепью упрощения технопогии получения полиэтилентерефтапата, в качестве ферроценсодержащего модификатора используют

1,1 -диацетипферроцен.