Способ получения циклопропилсиланов

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕИ ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1<) 485117

Союз Советских

Социалистических Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву—

12.05.74 (21) 2021714/23-4 (22) Заявлено с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликованс 5 09 75 Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 15.12.75 (51) М. Кл.

С 07 f 7/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК

547.245. 07 (088.8) B. Ф. Миронов, B. Д. Шелудяков, Н. А. Викторов, В. В. Щербинин и H. Б. Кокурочникова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПРОПИЛСИЛАНОВ

Изобретение относится к разработке способа получения циклопропил †и галоидциклопропилсиланов общей формулы. (О)тт(й ),тт,З1(СН ) СЙЗ-CRqRg

, / 5 сн где К и Р, — алкил, арил;

1 и 1 — водород, алкил, арил, галоген; Ц =1,2,3; 1тт=0,1, которые могут быть использованы при синтезе различных полимерных материалов.

Известен способ получения триметилциклопропилсилана и его производных из алкенилсиланов, Йодистого метилена и цинк-медной пары в эфирной среде, котбрый включает сложный процесс получения цинк-медной нары и использование водных растворов при выделении продукта, что делает невозможным синтез циклопропил- gp и галоидциклопропилсиланов с гидролитически неустойчивыми группами у атома кремния. (Мель изобретения — упрощение спос б, осо а, ; а также возможность получения цикло- 21 пропил» и галоидциклопропилсиланов с функциональными группами у ытол(а крем-! ния.

Это достигается тем, что процесс проводят в присутствии йодистого цинка.

Сущность описываемого способа получения циклопропнлсинынов заключается во взаимодействии алкенил (или галопдалкенил) сплана с йодистым метиленом, цинком и йодистым цинком в среде органического растворителя лучше при о нагревании до 40-120 С.

Реакция протекает по схеме: (8,0),(К, ), „si (сн,)„cR =си,я, е@1 сн,(, Еп — + (н,о)„(Ь,1, „„

° 81(СН,1„, С — СК+К

СН, где Ы, и Я вЂ” алкил, арин; и Я вЂ” водород, анкил, арил, гыл(геь|;

1l --;;1, 2, 3; Гт7 0,1.

М .лярное соотношение алкенилсинана, йодистого метилена, цинка и йодистого цинка составляет 1:1- 1,5 : 2-2,5

0,05-0,3 соответственно. Проведение процесса не требует предварительной обработки цинка. Выход; цпклопропилалкоксисиланов и их производных составляет

7 0-80%, хлорциклопропилалкоксисиланов

4 0-5 0%, а бр омциклопропилалкоксисиланов 20-30% от теоретического.

Добавка каталитического количества йодистого цинка необходима для активации реакции. Исходные алкоксиалкенилсиланы иодистый метилен и цинк являются г доступными промышленными продуктами. (Пример 1. 1(иклопропилтриметоксисилан.

K 120 г гранулированного цинка, (раз- мер гранул 0,2 - 10 мм) добавляют 20 г йодистого цинка, приливают 371,9 г йодистого метилена, 148 r винилтриметокси- 2р силана и 150 мл диэтилового эфира. Смесь о перемешивают при 40-50 С в течение

60 час. Затем йодистый цинк отделяют фильтрованием, фильтрат перегоняют под вакуумом (10-20 мм рт.ст,). Получают 20

134 г (80% от теоретического) циклоо пропилтриметоксисилана; т.кпп. 48 С/16 мм рт. ст. d 0,9994; и 1,-4068;

20 20

HR ь найдено 39,96, вычислено 39,96.

:.Найдено, %: 8» 17,20; С 44,32; 30

H8,59.

$1 С6Н1403

Вычислено, %: 31 17,31; С 44, 4P.:

Н8,70.

Пример2.

Циклопропилк1етилдиэтоксисилан.

K 120 г гранулированного цинка до-, бавляют 15 г йодистого цинка, 350 г . йодистого метилена, 158 г метилвинилдиэтоксисилана и 50 мл диэтилового эфио ра. Смесь перемешивают при 50-60 С в течение 4.0 час. Выделяют продукт аналогично примеру l. Получают 140 г (79% от TeopeTH÷ecêoro ) циклопропилметилдиэ- 45 а., о11 токсисилана; т.кип. 159-160 С;

0,9003; и 1,4135; ИЦ:найдено

48,43, вычислено 48,43.

Найдено, %: Si 16,01; С 54,99;

h 10,39

50 1 "8H18О2

Вычислено, %: S l 16,11; С 55, 12;

П 10,41

Пример 3., P - Хлорциклопропилтри-, метоксисилан.

К 120 r гранулированного цинка добавляют 20 г йодистого цинка, 350 г йодчстого метилена, 182 г,в -хлорвинилтриэтоксисилана (транс изомер) < и

150 мп диизопропипового эфира. Смесь о перемешивают при 80-110 С в течение

50 час, Выделяют продукт аналогично примеру 1. Получают 82 г (45% от теоретического),6 хпорциклопропилтрим токсисилана (транс изомер); т.кип. о 20

70 CllG мм рт.ст.; g l 1208.

1,4253; И6 - найдено 44,91, вычйслено 44,79, Найдено, %: Sl 14,17; С 36,52; Н 6,61

91С Н 0 С3

Вычислено, %: 31 14,27; С 36,32;

6 13,3.

Н 6,66.

Пример4. P - Бромциклопропилтриме.токсисилан.

К 120 г гранулированндго цинка добавляют 20 г йодистого цинка, 350 г йодистого метилена, 227 r P -бромвинилтриэтоксисилана (транс изомер) и 150 MlI диизопропилового эпира. Смесь перемешио веют при 80-110 C в течение 50 час. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Получают 36 г (20% от теоретического) бромциклопропилтриметоксисилана (транс,а изомер); т. кип. 43 С/1 мм рт. ст,;"

1,3514; > 1,4519; HR>. найдено 48,14, вычислено 4 7, 6 7.

Найдена,%: 81 11,54; С 29,68; Н 5,25

S t С . Н О В .

Вычислена, %: ЗХ 11,64; С 29,89:

Н 5.4-3

Предмет изобретения

1 Способ получения циклопропилсиланов взаимодействием алкенилсиланов с йодистым метиленом и цинком в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и йс я тем„что, с целью упрощения способа . и расширения области его применения, процесс ведут в присутствии йодистого цинка. а

2. Способ ло п.l, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, процесс ведут при малярном соотношении алкенилсилана, йодис.того метилена, цинка и йодистого цинка 1:1,1,5

:2-2,5:0,0$-0,3 соответственно.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что процесс ведут при нагревании до 40-120 С.

Заказ Изд. X J О Тираж 529

Предприятие «Патент», Москна, t 59, Бережковская наб., 24

Подписное