Способ получения ненасыщенных полимеризующихся кремнийорганических перекисей

 

О П И С А Н И Е п1> 455962

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22,06.73 (21) 1939038/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 26.02.75 (51) М. Кл. С 071 7. 08

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Пучин, Э. И. Хуторской, Г. А. Петровская, А. Н. Карпенко и С. А. Воронов (71) Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институ

Фй" (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ

ПОЛИМЕРИЗУЮЩИХСЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ПЕРЕКИСЕЙ

Изобретение относится к получению новых кремнийорганических перекисей общей формулы где R — СНЗ, Н, R> и Я вЂ” алкил, которые могут найти применение в качестве эффективных генераторов свободных радикалов при синтезе и модификации полимеров, в частно- 10 сти для процессов вулканизации и высокотемпературной полимеризации вследствие их повышенной термической устойчивости.

Известен способ получения насьпценных 15 кремнийорганических перекисей, заключающийся во взаимодействии стехиометрических количеств насыщенных гидроперекисей, пиридина и триалкилхлорсилана в пентане при температуре 0 С. 20

Однако указанный способ неэффективен для получения ненасыщенных полимеризующихся кремнийорганических перекисей, так как при применении стехиометрических соотношений исходных веществ не достигается полной кон- 25 версии ненасыщенной гидроперекиси с сопряженными кратными связями вследствие наложения полимеризации. Образование пероксидатного полимера затрудняет выделение целевого продукта. Кроме того, не удается очис- 30 тить целевой продукт от примеси пиридина перегонкой в вакууме, Известен также способ получения насыщенных перекисей с применением большого избытка триалкилхлорсилана в присутствии аммиака. По этому способу очистка ненасыщенной полимеризующейся перекиси затруднена из-за побочной реакции триалкилхлорсилана с аммиаком. Таким образом, известные способы не пригодны для получения новых ненасыщенных полимеризующихся кремнийорганических перекисей.

Предлагается способ получения ненасыщенных полимеризующихся кремнийорганических перекисей, содержащих сопряженные кратные связи, который заключается в том, что ненасыщенную гидроперекись, растворенную в инертном растворителе с добавлением гидрохинона, прибавляют лучше к охлажденному до 0 С триалкилхлорсилану, взятому B избытке (0,2—

0,5 г моль), а затем к смеси прибавляют раствор трпэтилампна. Содержимое энергично перемешивают 0,5 час. После выдержки в течение часа при комнатной температуре органический слой отделяют от осадка.

Пример. К смеси перегнанного в вакууме и заправленного гидрохиноном охлажденного до 0 С 0,2 г моль 2-гидроперокси-2-метилгексен-5 - 3-ина(СН =СН вЂ” С= — С вЂ” С(СНз) — — ООН) и 0,25 г моль триметилхлорсилана в

455962

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Техред Г. Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор Н. Вирко

Заказ 302/13 Изд. № 277 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

100 мм пентана прибавляют 0,2 г моль триэтиламина в 50 мл пентана. После прибавления триэтиламина температуру доводят до комнатной и выдерживают 1 час. Перекись очищают перегонкой в вакууме, получают чистый продукт с выходом бб "/о. При температуре

160 С перекись постепенно распадается.

Характеристика перекиси: т. кип. 41 C (I мм рт. ст.); d4о 0,8948; лп о 1,4495; AfR0 найдено 59,49; МЯп вычислено 58,48.

Найдено, /о. С 60,82; Н 9,18; Si 12,60.

Вычислено, %. С 60,57; Н 9,15; Si 14,11. ,Пример 2. К смеси перегнанного в вакууме, охлажденного до 0 С 0,1 г моль 2,5-диметил-2-гидропероксигексен-5-3-ина (СНз — — С (СНз) — С = С вЂ” С (СНз) 2ООН) и 0,15 г моль триметилхлорсилана в 80 мл бензола прибавляют 0,1 г моль триэтиламина в

40 мл бензола. После прибавления триэтиламина температуру доводят до комнатной и выдерживают 1 час. Перекись очищают перегонкой в вакууме, Выход чистого продукта составляет 55%.

Характеристика перекиси: т. кип. 56 С (2 мм рт. ст); d4o 0,8835; поо 1,4485; МЛп найдено 64,43; М1то вычислено 63,13.

Найдено, jo: С 62,57; Н 9,29; Si 12,62;

Вычислено, o. С 62,22 Н 9,49; Si 13,23.

Строение синтезированных перекисей подтверждено ИК-спектрами.

Способ получения ненасыщенных полимери15 зующихся кремнийорганических перекисей, отл и ч а ю шийся тем, что ненасыщенную гидроперекись в инертном растворителе в присутствии гидрохинона подвергают взаимодействию с избытком триалкилхлорсилана в при20 сутствии триалкиламина с последующим выделением целевого продукта известными приемамии.