Способ получения триалкил(органилтио) силанов или германов
- - Н Й -Ж
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
" 4897I4
Союз Советскых
Социалистммескмх
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (01),! Ci!(),t!:t t c. ii)ii()c; к cli3 . . cHli;i,-(3
:, 2) 3",.Itâcfcttî 30,05.74 (21) 2027978/23-4 прпсоедппе((пе.3! заявки Я (23) Приоритет—
ОГ(/б)(пко(3яио 15.08.75. Бюллетень М 30 (51) М. Кл. С 07(7j08
С 071,, 00
Гасударственный ком(Г;ет
Совета Министрав СССР па делам изобретений и открытий ()3) :IK 547.245.07 (088.8 >, 1ата ()(;у,i,:!ill(0(3(! III!51 оппсапи» 18. t 1.76 (72) A(3xnpы
ИЗО()! > СТЕП Il I
М. Г. Воронков, Р. Г. Мирсков, О. С. И(цепко, С. П. Ситникова и Г. В. Кузнецова (71) Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР (54) С11ОСОЬ ПОЛУЧГ)НИЯ 1 РИАЛКИЛ-(ОРГА11ИЛ ГИО)СИЛАИОВ ИЛИ -ГЕР)ЧАИОВ
Изобретение относится к области синтеза сер содержащих металлооргаспических соедипепий, а имеппо t(получению оргаиилтиопроизводпых Оргяиических соедииепий «pew(I!»s! или германия, которые могут оьпь испо Iьзозалы в качестве "1)о)(ежуточнь(х продуктов t)
:/)(Е>/(Е (ТС,O til и: ° Ч(С . . .. С(П! ГЕЗЕ.
Известны спосооы !,0.fó÷åíèÿ триалкил(огя)пилтио) -силапов илп -германов реакцией трпалкилгалогепсила;и» или -германов с мер(;аптидями или тиофеиолятаа(и щелочных меТа t;!0(3> с! ЯК/Ке. )C (К(i". i ТРИОР! с(!!Ii)(Гс . !Oi Е .— силапов илп -германов с тпола:.(и в ирисуi ствии акцепторов галогепводорода. При этом использу(от тр >/дподост\/ппые, Г((Охо пахпущие, токсичные тиолы и опа-ные в обращепии щелочпые металлы.
Предлагается l!0co() получения триалкил(органилтпо) -ci>ëàtloâ плп -германов, который осио>ван на реакции триалк((лгалогенсилапов пли -гермапов с триялкил-(оргапилтио)-стаппапами. Реакцп(! протекает при пагревапии, папример до 70 — 100 С, !3 тс (е!!Ие ((ескол! ((Их ч!сов по с. еме
«3(ЧХ -f - «35п )1«"- =1<) (SR// + «38п, (, где М=Ь(, Gc; л =J, Ь!.
Способ интересен тем, что впервые удалось осуществ;(ть реакцию переноса оргаш(лтпогруппы от атома олова к атомам кремния
lI;Ill г(.рм fl (It((i. Hp акти (ескя я полезпость такого оомепа особенно проявляется в том слу IBc, если исходные оргаиилтпостаннапы легко доступ(ты, à копечиые opfапплтпосплапьt плп -геj))ляпы трудно или невозможно получить другими методами.
Способ позволяет синтезировать ие только пзвсстпые, ио и новые типы органических (в с()сдппсипй кремния и германия, содержа.и:,х г,)упf!(!poet(y М вЂ” S — С, например трпали:f (- (!)j)ãàiIlfлвитп(лтио) -силапы
1М(,1 + R3 SnSCEI =- CHR"R ç S j S C I- = C H R" + «3 S I) J
11 p It м е р 1. Эквпмолекуляриую смесь 3,6 г
; () пэ ((Г(йодси)(аиа и 4,8 г триэтил- (гексеп-1- (л-! ifo)-станнапа псягревяют при 130 — 140"С 3 ч.
Вакуумной разго(икой выделено 4,37 г
2f3 (87,5 () ) триэтилйодстаииана с т. кип. 130 С (27 мм рт. ст.j; и - „" =1,5592. Литературные дзп ые: т. кип. 130 С (27 мм рт. ст.); п -" = 15563. Кроме того выделено 2,1 г (60% триэтил-(гексеп - 1 - плтио) - силаия (CgH5)ÄSfSCH = СНСЗН9 с т. кип, 125 — 130 С (10 мм рт. ст.); и, =1,4905, d" =0,9490.
М«,: найдено 70,68, вычислено 74,94.
Найдено, %: С 62,66; H 11,23; S 13,95; зп Sj 12,08.
480714
Предмет изобретения
Составитель М. Коротеев
Техред Т. Миронова
Редактор Е. Хорина
Корректор Л Брахнина
Заказ 3788 Изд. Ко 1753 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
МОТ, Загорский филиал
С- f 21 1 24 $ $
Вычислено, /о.. С 62,61; Н 11,30; S 13,91;
Si 12,17, В ИК-спектре vc-c =1610 см — .
П р им е р 2. Смесь 9,78 г триэтил-(гексен-1-илтио) -станнана и 8,4 г триэтилбромгермана перегоняют в вакууме. При этом получено 6,3 r (76,4Я> ) триэтил- (гексен-1-илтио) германа (С Н5) GeSHC =CHC4Hg с т. кип.
88 — 89 С (2 мм рт. ст.); и- оо = 1,5072;
d 04=1,0728. МКО . найдено 76,32, вычислено
77,58.
Найдено, %: С 53,03; Н 9,68; $11,73;
Ge 25,58.
Ci H»GeS.
Вычислено, /о. С 52,44; Н 9,46; S 11,90;
Ge 26,19.
В ИК-спектре v с с = 1610 см — .
Кроме того, выделено 6,2 r (72,3%) триэтилбромстаннана с т. кип. 110 — 120 С (15 мм рт. ст.); п „ =1,5230. Литературные данные: т. кип. 97 С (13 мм рт. ст.); и " = 1,5240.
П р им е р 3. Эквимолекулярную смесь
0,96 г триэтилбромгермана и 1,49 г N, N-диэтил-S- (триэтилстаннил) -дитиокарбамата нагревают при 120 С. При перегонке в вакууме выделено 0,83 r (67,4 /о) N, N-диэтил-$ (триэтилгермил) -днтиокарбамата (СвН1) з GeSC (S) N(C2H5) с т. кип. 130 — 134 С (2 мм рт.ст.); и" =1,5595; d"4 = 1,1645. МЯ: найдено
76,45, вычислено 79,66.
11айдепо, /: С 42,85; Н 8,15; Ge 23,50;
S 20,72.
C> H»GeS>N.
Вычислено, /о. С 42,88; Н 8,12; Ge 23,58,;
8 S 2083, Пример 4. К 2,75 r триметилбромсилана прибавлено 5,34 г тр иэтил- (н-бутилтио) -станнана. При этом реакционная смесь разогре10 вается до 42 С. Смесь нагревают 4 ч при 140 C и перегоняют в вакууме. Выделено 1,85 г (63,6 /о) триметил- (н-бутилтио) -cHJIBIFIB (СН3) 3
SiSC4Hg с т. кип. 91 — 95 С (60 MiM рт. ст.); и,-, =1,4541. Литературные данные: т, кип.
18 171 — 172 С; и о = 1,4540. Кроме того, выделено 3,73 г (72,4 /о) рриэтилбромстанна на с т. кип. 96 — 100 С (15 мм рт. ст.); n,,"
1,5241. Литературные данные: т. кип.
97 С (13 мм рт. ст.); и, .о = 1,5240.
Способ получения триал кил- (огранилтио) снланов или -германов с использованием трналкилгалогенсиланов или -германов, отличшошийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения области его применения, 30 триалкилгалогенсиланы или -германы подвергают,взаимодействию с триалкил- (органилтио) -станна нами при нагревании, например до 70 — 150 С.
