Способ получения 2-(триорганилсилил)этанолов

 

О П И С А Н И Е <1ц 449911

ИЗОБРЕТЕЙ ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИДйвСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.02.73 (21) 1885066/234 (51) М. Кл.

С 07(7/08 с присоединением заявкиГасударственный квинтет

Ваввтв Мнннстрав СССР

as делам изабретвннй и аткрытнй (32) ПриоритетОпубликовано15:11.74,Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 15.ЯЯ (53) УДК

547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М.Г.ВОРОНКОВ, И.И.llbIXAHCKAH и Н.Н.ВЛАСОВА †ИРКУТСК ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(ТРИОРГАНИЛСИЛИЛ) ЭТАНОЛОВ

Изобретение относится к синтезу 2(триорганилсилил)этанолов типаРуЯсСН>С/ Й где R — органический заместитель.

Известен способ получения 2-(триорганилсилил)этанолов взаимодействием хлор- 5 этильного производного кремния с ацетатом калия при кипячении с последующей обработкой полученного продукта щелочью.

Недостатком известного способа является использование труднодоступного ис- 10 ходного 1-хлор-2-/триорганилсилил/этапа.

Harb изобретения - упрощение способа.

Для этого 2- /триорганилсилил/виниловые эфиры подвергают кислотному гидролизу в среде растворителя с носпедующим 15 выделением целевого продукта известными приемами.

Гидролиз нужно проводить в водно-диоксановой среде при температуре не выше о

90 . Для создания необходимой величины Ы рН среды и связывания выдр;яюшегося ацетальдегида с целью подавления возможного побочного процесса образования ацеталя: МуК Щ ЯуОН СНЗ ОНО -(Ву 5ЛЦЯ 0)/

4CHGHy+Hg0 реакцию гидролиза луч- 25

)ше проводить в присутствии О, 25-0, 5g раствора солянокислого или сернокислого гидроксиламина. Выход целевых продуктов достигает 757.

Пример 1. Смесь 50 мм 0,25 iV раствора солянокислого гидроксиламина, 25 мл диоксаца и 6, 0 г 2-(триметилсилилэтил) винилового эфира нагревают 1 чаф о при перемешивании до 60 . Из органического слоя обычным путем выделяют 4,0 r (75%) 2-(триметилсилил) этанола с Т кип, 67 (48 мм рт.ст.), й,р 1,4246.

По литературным данным Т кип.75 (41 мм рт.ст.), П 1,4220. Чистота вещества

Z по данным ГЖХ составляет 99,8%.

Пример 2. Смесь 9,3г (0,05 г/м) 2-(триэтилсилилэтил) винилового эфира, 250 мл 0,5 N раствора солянокислого гидроксиламина и 50 мл диоксана нагре о вают 3 час при 80-90 . Смесь 2-(тривтилсилил) этанола и непрореагировавшего

2-(триэтилсилилэтил) винилового эфира разделяют на препаративном хроматографе. Выход 2-(триэтилсилил) этанола 3, 5 г

-(44%), Т,кип.93 (12 мм рт. ст. ), ff@

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Составитель И.КОРОА7 неееетереетHdgeeMgl тенрее H.СЕНццц

Ивд, М 122 тираж 506 Подписное, факаэ. ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб,, 24

1 14535, 8j 0,8654. По литера=.

iypasoe ненным, Т.кн . 19р, /7» 1,4яя ет 0,8679. ф

Строение полученных спиртов подтверж- дено КК=и. ДМР==адектроскопией.

;1. Способ получения 2-(триорганилсилил)этанолов, отличающийся тем, что, с целью упрошения способа, 2ф (epaopoeaaaoaaaa)ssaaaossre ignpst aoasep. гают кислотному гидролизу в среде раст-, ворителя с последующим выделением целе-. вого продукта известными приемами.

2. Способ по п.lip т л и ч а ю щ и и с я тем,. что в качестве растворителя используют водный раствор диоксана, и процесс ведут в присутствии соли гидроксиламина.

10 3. Способ поен.1 и 2, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при нагревании до 6090