Способ получения порошкообразного высокомолекулярного полиоксиэтилена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 487667

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.01.74 (21) 1992358/23-5 (51) М. Кл. В 02с 13/04

С 08g 53/00 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.023(088.8) Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 28.01.76 (72) Авторы изобретения А, Ф. Николаев, В. М. Бондаренко, В. Г. Шибалович, Е.

С. А. Вильниц и Ю. М. Вапна

Ленинградский ордена Трудового Красного 3 технологический институт им, Ленсовет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОРОШКООБРАЗНОГО ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО

ПОЛИОКСИЭТИЛЕНА

Известен способ получения порошкоооразного высокомолекулярного полиоксиэтилена, заключающийся в том, что проводят полимеризацию оксиэтилена в среде органического растворителя с применением катализатора, состоящего из алюминийорганического соединения, хелатирующих агентов, в присутствии адсорбентов — окисей металлов, пемзы и сокатализатора — диэтиленоксида. Полиоксиэтилен имеет размер частиц 0,5 — 0,7 мм.

Однако для различных целей (порошковое напыление, получение стабильных и быстрорастворимых дисперсий) требуется более тонкоизмельченный полиоксиэтилеп (ПОЭ) в виде порошка с размером частиц менее

100 мкм.

Известно, что ПОЭ не может быть измельчен до требуемого размера частиц обычными способами (в шаровой, струйной и вибрационной мельницах). Это вызвано тем, что

ПОЭ, несмотря на большой молекулярный вес (более 1000000), является низкоплавким полимером (60 С), обладает высокой гибкостью цепей и как следствие этого каучукоподобными свойствами. Кроме этого он способен адсорбировать влагу из воздуха до полного растворения при 100%-ной относительной влажности, что способствует слипанию мелких частиц в более крупные агломераты.

Цель изобретения — получить тонкодисперсный полиоксиэтилен (с размером частиц менее 100 мкм).

Эта цель достигается тем, что полимер смешивают с многоатомным спиртом жирного ряда, содержащим четыре — шесть гидроксильных групп в молекуле и взятым в количестве от 10 до 50 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера, с последующим измельченнем смеси в условиях глубокого охлаждения. Согласно изобретению измельчение высокомо lекулярного полиоксиэтилена до дисперсности тонкого помола (размер частиц менее 100 мкм) производится на мельницBx центробежного

15 типа комбинированного воздействия удара и резания в условиях глубокого охлаждения. В настоящий момент этим требованиям отвечает мельница конструкции МИТХТ. Измельченный ПОЭ не слипается при выгрузке из

20 мельницы, хорошо просеивается и способен храниться продолжительное время без агрегации. Уменьшение молекулярного веса полимера при измельчении не превышаст 3 — 5 о.

25 Пример 1. 100 вес. ч. исходного ПОЭ смешивают с 20 вес. ч. пентаэритрита, полученную смесь охлаждают жидким азотом и подвергают измельченню на молотковой мельнице конструкции МИТ 1. Время пребы30 вания частиц в зоне измельчения 20 с. Грану487667

Ilример 4. 100 вес. ч, исходного ПОЭ смешивают с 30 вес. ч. ксилита, полученную смесь охлаждают и измельчают, как в примере 1.

5 Гранулометрический состав порошка приведен в табл. 4.

Таблица 1

Гранулометрический состав, вес. о

Размер частиц, мкм после измельчения до измельчения

22,4

38,5

Таблица 4

Гранулометрический состав, вес.,, I0 Размер частиц, мкм

25,7

7,3

4,3 после измельчения до измельчения

1,5 лометрический состав порошка, определенный ситовым анализом, приведен в табл. 1.

Пр имер 2. 100 вес. ч. исходного ПОЭ 2 смешивают с 10 вес. ч. сорбита, полученную смесь охлаждают и измельчают, как в примере 1.

Гранулометрический состав порошка приведен в табл. 2.

25 Пример 5. 100 вес. ч. исходного ПОЭ смешивают с 40 вес. ч. маннита, полученную смесь охлаждают и измельчают, как в примере 1.

Гранулометрический состав порошка при30 веден в табл. 5, Таблица 2

Гранулометрический состав, вес. ;, Размер частиц, мкм после измельчения до измельчения

Таблица 5

Гранулометрический состав, вес. о.„

Размер ча35 стиц, мкм после измельчения до измельчения

22,4

38,5

2,0

25,7

7,3

Пример 3. 100 вес. ч. исходного ПОЭ смешивают с 50 вес. ч. сорбита, полученную смесь охлаждают и измельчают, как в примере 1.

Гранулометрический состав порошка приводится в табл. 3.

4,3

1,5

Таблица 3

Гранулометрический состав, вес. л, Размер частиц, мкм

Формула изобретения после измельчения до измельчения

Способ получения порошкообразного высокомолекулярного полиоксиэтилена, о т л и ч а55 ю шийся тем, что, с целью получения тонкодисперсного полимера, полиоксиэтилен смешивают с многоатомным спиртом жирного ряда, содержащим четыре — шесть гидроксильных групп в молекуле и взятым в коли60 четве 10 — 50 вес. ч..на 100 вес. ч. полимера, с последующим измельчением полученной смеси в условиях глубокого охлаждения.

2,8

10,2

28,8

24,5

32,2

2,0

71

71

71

8,3

33,5

30,0

15,5

10,0

8,3

33,5

30,0

15,5

10,0

1,7

6,8

18,7

33,8

21,6

16,0

5,3

26,00

29,5

25,0

12,0

71

71

63,2

27,0

6,3

3,1

0,2

0

8,2

12,3

28,8

26,5

21,8

0

7,2

16,7

30,8

18,3

26,5