: 632, 952 (088. 8 ) (45) Дата опубликования описания 03.11. 7 (72) Авторы П. С. Хохлов, Н. Ф. Савенков, Г. В. Гаврилова, Б. Я. Чверткин, изобретения Ю. Н. Иванченко, Н. Н. Беленко, Г. И. Шершакова, С. И. Орлов, А. И. Мочалкин, В. Д. Ткачев, Л. Т. Васильева, Ю. H. фадеев, О. В. Климов и 3, М. Южный (71) Заявитель Всесоюзный научно-исслецовательский институт фитопатологии (54) 2-МЕРКАПТОИМИДАЗОЛИН- Й -ДИТИОКАРБОНАТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ

ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ, И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

СН вЂ” ЮН

С 8+Щ+2Ма ОН

cn вЂ” юн

СН,вЂ” M 8 вЂ” ад

Z. 8o, 11 -1

С(8) в-Na eH2 вЂ” M& 8» ! г Ме

CHg вЂ” N g(g)g

СНи Яа

2 те+Мое 50ц т0 СИи-Ю где Ме вЂ” ион,цвухвалентного металла.

Вещества этой структуры облацают пестицидной активностью и могут найти при- ть

:менения в качестве фунгицицов,цля борьбы болезнями сельскохозяйственных Культур.

Указанные соединения и способы их получения ранее были неизвестны.

Способ получения 2-меркаптоимицазолин- Я -дитиокарбонатов основан на реакции этиленмочевины с сероутлеродом в присутствии оснований с последующей обра-, ! боткой реакпионной массы солями тжкельтх металлов., например; t u

Изобретение касается новых биологиче-!

3 ски активных химических соединений 2-меркаптоимицазолин- Я «дйтиокарбонатов общей формулы

Конечные продукты представляют собой твердые вещества, стабильные при хранении в течение гоца и разлагающиеся при нагревании выше 200 С без плавления с выделением сероуглероца. Они растворимы в,циметилформамице и не растворимы в большинстве органических растворителей в и воце, % троение их поцтверткцено элементарным анализом и масс-спектрами процуктов их алкилирования. Исходные полупроцукты, необхоцимые для синтеза соецинений, имеются в отечественной промышленности и являются вполне доступными.

487892

Фунгицицная активность соединений определена при испытании в теплице против -.ржавчины пшеницы и фитофторы томатов, а также при испытании в поле против фито-, фторы картофеля. Ре«зультаты биологических испытаний свицетельствуют о том, что данные соецинения превосходят эталонный фунгицид или не уступают ему по фунгицццной активности.

Пример. 2-Меркаптоимидазолин- 1О

Й -,цитиокарбонат цинке. К смеси 0,1

Р ° моль этилентиомочевины, 0,2 г.моль

40%-ного гидрата окиси натрия в 40 мл ,циметилформамида прибавляют при перемешивании 0,1 r моль сероуглерода, подцер- д живая температуру 10-15оС. После прибавления реакционную массу выдерживают

2 ч в тех же условиях и 1 ч при комнатной температуре. Затем к реакционной массе,цобавляют 0,1 г - моль сульфата 20 цинка и 4 0 мл воцы. Выделившийся оса,цок отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакуумэксикаторе и получают продукт в виде желтого порошка. Выхоц 89,0%, т. пл. 175-180оС (с разложением). 25

Найдено, %: и 11,4; S 38,0;

Zp 27,3 !

4Н

4 2 3

Вычислено, %: Я 11,6; 8 38,8; щ

Я 27,0 о

При нагревании цо 180-200 С выделяется 1 моль сероуглероце на 1 моль цинковой соли.

В аналогичных условиях получены при- щ веденные ниже соединения.

2-Меркептоимицезолин- Й вЂ,цитиокарбонат меди

СИа-3=

Сы > вЂ” C(3) 3 т

Выхоц 88,9%; разлагается без плавления при 180-190 С.

Найцено, %: И 11,2; 9 39,7.

С4Н4 И2 8 3СИ, .

Вычислено, % И 13 р3 8 40,2., 2-Меркаптоимицазолин-:> -дитиокарбонет марганца б ;

Mn, Щ-и вЂ” с()1

l3hIxoö 86,5%; T. разл. 180-185 С

Найдено, %; Я 12 1; « 42,0.

С4Н4 М28 3Мп

Вычислено, А. Н 12,2; 8 41,8.

2-Меркаптоимидазолин- H -.цитиокарбонат железа

СН М», Г3 Рв

I щ,- о

Выхоц 78,0; т. Разл. 190-200 С

Найдено, %: Й 12,6; > 41,8.

С Н, Й S, $å.

Вычислено, %: М 12,1; 8 41,4, Опрецеление фунгицццной активности соецинений, Соединения общей формулы Т, представ ляющиe собой: g, М И и Ре соли

2-меркаптоимидазолин- Я -дитиокарбонатов, смешивали с поверхностно-активным веществом 0П-7 в весовом соотношении

1:1, тщательно растирали в ступке и развоцили воцой,цо получения суспензий концентрацией 0,1; 0,06 или 0,025%. Растения томатов в фазе 3 листа и пшечицл в фазе 1 лист опрыскивали приготовленными составами до начала стекания, В ка честве эталона применяли водные суспен- зии этилен-бис-цитиокарбамата цинка (ценеба) в тех же концентрациях. Через

24 ч опрыснутые,растения инокулировали суспензией спор грибов РЬц1а ЬИьог4

1й (Иаир 3,8 и ниссииа раЫщг Е йззе(Нерп.

Опрецеляли процент пораженной заболевани ем листовой поверхности и процент поцввления болезней относительно контроля.

Испытания повторяли от 2 до 4 раз.

Наиболее ; активное из соединений вЂ” Б соль 2-меркаптоимидазолин- Ц вЂ,цитпокарбоната было испытано против Й .

Ьп(е1е 8 на томатах в серии концентра ций 0,1-0,0125% для выяснения СК

50 .и СК . Испытание повторили 4 раза, оцно испытание принимали за одно повторение, Данные обрабатывали методом пробитанализа.

Результаты испытаний привецены в табл. 1 и 2.

6,.

Таблица1

Подавление болезней, прк концентрации, %

Соединение формулы Г

Ме

Р4фаряццг"д п/езюаиз Рисс п а / 4eiiel s на томатах на пшенице

01 005 0025 01 О 05

gll 96 91 57 97 84Ме 91 71 . 34 59

F е - 97 54 40 86

Эталон; Цинеб 92 69 41 96 68 х) В контроле развития й. 6 788 ап9 на томатах 69-100% раш н д на пшенице 23-50%

Таблица2

Формула

Д р Отн си- СК90 пределы для тельная

CK при токсичP = 0,5 ность

Доверительные пределы,цл я

СК90 при

Р =0,05

Относительная токсичность

8»

0,0127 0,0061-0ю0264 1 1 0 0360 0>0260-010499 5 4

Эталон цинеб

0,0139 0,0046-0,0419 1 0,1971 0,0649-0,5988 1 раза. с

Согласно полученным,данным соединения общей формулы 1 подавляли Ph.i. fe8Црсе на томатах и Р,рЯЯ М на пшенице в концентрациях 0,1-0,05% на уровне фунгицица цинеб или близком к нему.

Соединение цинка по поцавлению %.

inPesfa&8 на томатах превосхоцило цинеб по СК в 1,1 по СК вЂ” в 5 4

Оно же испытано на спорах я мицелии фитопатогенных грибов л Atf Î . При оценке на спорах пользовались капельным

ЯЦ метоцом (при оценке на спорах Ppastiaig ( методом агаровых пластин). Действие на мицелий изучалось на морковной агаризо; ванной среде, в которую предварительно было введено вещество. Результаты приве5О цены в табл. 3, 487892

8 ю

Таблица,З

Ze 50 мг/л на спорах/мицелем

Соединение

Bott сиет.

Ри8 ох.

Лгв

ЗИ

РмссЫа Ver p рлтп1Мс огухае baht

2 /

2» („ ®g

Цинеб (этанол) 66,5/>1 . 0, 32/

Составитель Я.jfлpва

Редактор Л.Новожилова Техред М.Семенов . КорректоР Д.Орлова

Заказ .$fpf Иад. М, > - ::". Тираж 757 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Согласно полученным,цанным, соецине-, ние цинка на всех тестах, кроме Рц.сс;р а

gP4

Формула изобретения

1 . 2-Меркаптоимкцазолин- Й вЂ”,цитиокарбонаты общей формулы

1 О/26 50/21 50/1 0

50/

82,5/17 0) 61,5/ 64,7/60 9 52,2/52,0

СНе вЂ” Х» 6

Ме еи 1 "--- 0(s) 6" где Ме - ион,цвухвалентного металла, проявляюший фунгицидную активность.

2, Способ получения 2-меркаптоимидазолин- М вЂ .цитиокарбонатов по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что этилентиомочевину поцвергают взаимоцействию с сероуглероцом в присутствии оснований с последующей обработкой реакционной массы солями,цвухвалентного металла.