Способ полученияртутноорганических соединенийароматического ряда

 

» 4Б265 о и м-й --А -и-м ие

ИЗОБРЕТЕНЙЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.08.72 (21) 1818974/23-4 (51) М. Кл. С 07f 3/10 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 15.П.1974. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 1.07.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.254.9.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Е, М. Панов, О. П. Сюткина, H. Н. Земляпский и К. A. Кочешков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Изобретение касается улучшенного способа получения ртутноорганических соединений ароматического ряда формулы (Аг) Hg, где

Аг — замещенный или незамещенный арил, например фенил, толил, п-хлорфенил, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известно получение дифенилртути арилированием окиси ртути дифенилстаноксаном в щелочной среде, с выделением целевого продукта известными приемами. Исходное оловоорганическое соединение ароматического ряда мало доступно и неудобно в работе.

С целью упрощения технологии процесса предлагают способ, отличающийся от известного тем, что арилированию подвергают диацилат ртути смешанным диалкилдиарилоловом, и процесс ведут в среде подходящего органического растворителя, например хлороформа.

Описывают способ получения ртутноорганических соединений ароматического ряда указанной выше формулы, заключающийся в том, что диацилат ртути обрабатывают смешанным диалкилдиарилоловом в среде подходящего органического растворителя, например хлороформа, преимущественно при 20 — 100 С с выделением целевого продукта известными приемами. Выход 75 — 95%.

В зависимости от соотношения реагентов можно получить либо диарилртуть, если соотношение исходных продуктов 1: 1, либо ацилат арилртути, если взять диацилат ртути по отношению к диалкилдиарилолову в соотношении 2: 1.

Ртутноорганические соединения выделяются из реакционной смеси в виде осадка. Оловоорггнические ацилаты, которые являются

10 вторым продуктом реакции, хорошо растворимы в органических растворителях и уходят вместе с фильтратом.

П ри м е р 1. В четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром

15 и обратным холодильником к раствору 1,8 r (0,0054 моль) дпэтилдифенилолова в 25 мл хлороформа прибавляют частями 1,6 г (0,0048 моль) хорошо растертого порошка диацетата ртути. Реакция протекает с разогре20 ванием. Температура повышается от комнатной до 40 С. Смесь перемешивают в течение

30 мин, за это время диацетат ртути растворяется полностью. Для завершения реакции раствор нагревают до кипения в течение

25 1 час. Проба на присутствие диацетата ртути становится отрицательной (при нанесении реакционной смеси на медную пластинку потемнения не наблюдается). Растворитель удаляют до трети первоначального объема. Выпавший

30 кристаллический осадок отфильтровывают.

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Техред Т. Ускова Корректор Л. Царькова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1358/10 Изд. № 1262 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4)5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Получают 1,54 г (90,0%) дифенилртути с т. пл.

124 С.

Пример 2. К раствору 3,27 г (0,0098 моль) диэтилдифенилолова в 50 мл хлороформа прибавляют 6,44 г (0,0196 моль) диацетата ртути. Смесь кипятят в течение 2 час. Осадок диацетата ртути постепенно растворяется.

Прозрачный раствор упаривают до 1/3 первоначального объема. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 5,26 г (80,8%) ацетата фенилртути с т. пл. 149 С. Эквивалент, определенный по уксусной кислоте: найдено

340; вычислено 336,6.

П.р и м е р 3. К раствору 1,86 r (0,0055 моль) ацетата фенилртути в 20 мл хлороформа прибавляют 1 г (0,0030 моль) диэтилдифенилолова в 20 мл хлороформа. Смесь для завершения реакции перемешивают в течение 3 час при температуре кипения хлороформа. Растворитель удаляют до 1/3 первоначального объема. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 1,56 r (80,0%) дифенилртути с т. пл.

124 С.

Пример 4. К раствору 1 r (0,0027 моль) диэтил ди-(n-толил) -олова в 30 мл хлороформа прибавляют 0,8 г (0,0024 моль) диацетата ртути. Смесь разогревается от комнатной температуры до 35 С. Перемешивают в течение

30 мин при комнатной температуре и 2 час при температуре кипения хлороформа. Диацетат ртути растворяется. Растворитель удаляют до 1/3 первоначального объема. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0,8 r (75,4% ) ди-п-толилртути.

Пример 5. К раствору 1 г (0,0027 моль) диэтилди- (п-толил) -олова в 25 мл хлороформа прибавляют 1,77 r (0,0054 моль) диацетата ртути. После обычной обработки получают

1,8 r (92,5%) ацетата п-толилртути с т. пл.

153 С. Эквивалент, определенный по уксусной кислоте: найдено 326,345; вычислено 350,6.

Пример 6. К раствору 2,68 г (0,0067 моль) диэтилди- (а-хлорфенил) -олова в 30 мл хлороформа прибавляют 2 г (0,0061 моль) диацетата ртути. Смесь разогревается до 35 С, перемешивают 1 час. Диацетат ртути растворяется, затем появляется белый кристаллический осадок. Для завершения реакции смесь кипятят в течение 2 час, дают ей охладиться до комнатной температуры, выпавший осадок отфильтровывают. Полу. чают 2,45 r (95,7%) дни-хлорфепилртути с т. пл. 242 С.

Найдено, %: С 33,57; 33,65; Н 2,12; 2,15.

Зо

С„Н,С1,Нд.

Вычислено, %: С 33,97; Н 1,85.

П р и м ер 7. Смесь 1,98 г (0,005 моль) диэтилди- (и-хлорфенил) -олова, 3,28 r (0,01 моль) диацетата ртути в 40 мл хлороформа перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и 2 час при температуре кипения хлороформа. Образовавшийся осадок отфильтровывают. Получают 3,5 г (94,3%) ацетата п-хлорфенилртути с т. пл. 189 — 190 С.

Эквивалент, определенный по уксусной кислоте: найдено 355, 344; вычислено 371.

Найдено, %; С 26,46; 26,29; Н 2,12; 2,19.

СаНтОаС1Нд

Вычислено, %: С 25,87; Н 1,88.

Пример 8. Смесь 2,49 г (0,0058 моль) диэтилди- (а-нафтил) -олова и 1,71 г (0,0052 моль) диацетата ртути в 40 мл хлороформа перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час и 2 час при температуре кипения хлороформа. Проба на присутствие диацетата ртути отрицательная. Растворитель удаляют до 1/3 первоначального объема. Образовавшийся осадок отфильтровывают. Получают

2,15 r (91,0%) ди-а-нафтилртути с т. пл.

250 С.

Найдено, %: С 52,75; 52,81; Н 3,14; 3,33.

СгоН14Н, Вычислено, %: С 52,79; Н 3,07.

Пример 9. К раствору 1 r (0,0023 моль) диэтилди-(а-нафтил)-олова в 25 мл хлороформа прибавляют 1,51 г (0,0046 моль) диацетата ртути. Смесь кипятят в течение 2 час. Растворитель удаляют до 1/3 первоначального объема. Получают 1,42 (80,6%) ацетата а-нафтилртути с т. пл. 154 С. Эквивалент определенный по уксусной кислоте; найдено 387,372; вычислено 386,6.

Способ получения ртутноорганических соединений ароматического ряда формулы (Ar) зНд, где Ar — замещенный или незамещенный арил; арилированием соединения ртути оловоорганическим соединением, с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арилированию подвергают диацилат ртути смешанным диалкилдиарилоловом, и процесс ведут в среде подходящего органического растворителя, например хлорофо рме.