Способ получения производных оксадиазолона

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 496735,1 (61) Дополнительный к патенту@» X. Кл, С 07 gf 85/54

I (22) Заявлено 13.03.73 (21) 1817402/

1 8901 40/23-4 (23) Приоритетное.08.72(32)(09.09.71; 05.07.72 (31) 7132587/224327,33)!Фра ци т

Государстввнный комитат

Соаота Мкивстроа СССР

IIo дохам кзоорвтвккй в открытой (53) УДК 547.793.4 (088.8) (43) Опубликовано25.12.75 Бюллетень №47 (45) Дата опубликования описания 12 05,76

Иностранец

Роже Боеш, (Франции) (72) Автор. изобретения

Иностранная фирма

Рон-Пуленк С. А. (Франции) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛОНА

S где R

R u R карбоксил, алкокснкарбонил, алкил которого содержит . 25

1

Изобретение относитса к способу полу» ! .. чения новых производных оксадназолона

"„,ôîðìóëû 11 алкил с примой или раэветв- р ленной цепью, содержащий

1-4 углеродных атомов, или циклоалкил . с 3-6 уе лероднымн атомами; идентичные или различные, атом водорода или галогена,. или алкнп с 1-4 углерод ( ными атомами, водород, алкил с 1-4 угле

20 родными атомами или алкоксил, алкил которРго содержит 1-4 углеродных атома;

1 4 углеродных атома, оксйметил ипи апкоксиметил, алкильнаи часть которого содержит 1-4 углеродных атома.

Эти соединении „могут быть использо: ваны в качестве гербицидов.

Спооэб основан на известной в органи ческомм синтезе реакции алкилирования фе-! нолов. ! (! Оущность предлагаемого спосооа заклю» чаетси в том, что производнь е оксадиазо- ,лона формулы 2 . Pg ! ,А,А, „, где R, R и К имеют укаэанные ! значении, подвергают взаимодействию с соединен ниими формулы 3

R -CH-Я

7 3 в )

П p H м е р 1. Смссь 117 Г 3-(2, 4-дихлор-6=-Оксиф&нил)-;тра Г,=бутил-Х, Зт 4-ОКСадИВЗОЛОНа=2, . 67,5 Г МЕ тнлового зфира 2-брбмпроп11О11овой кнсло.-тЬ1, 2,9 г йодистого натра и 48 5 г по,тапи В 585 мл ацетонитрила нагрева1от при те1 пературе К11пения при переме111ива=:.

ПИИ B TeqeHHe Я ЧНС l 5 М11 Ч 1 1ОСЛЕ лажде1п1я Отфильтровывают минеральные р . Соли и Орга11ический раствор упаривают рос В В вакууме (ОстатОчнОе давле » е

20 мм рт. ст.) при 56 С. Остаток об=Q рабатывают 3ОО мл клористого метиле

HB и ОрГанический . раствОр промыВают

35 .BQAQN (3x, 2GG л), B BBTB- суат v gnf.. фатам натрия. Растворитель Отгоня1от в

;О

BBKjj i:1e (2О !i M pT, СТ.,,, HpH 5G C и -:,вердвтй остаток певекоисталлизовывают из изопропанола, ПолуЧВЮТ x H G: т Г 1 т -.т:=. Д1ЖПОр5 т-. /-ъ т .

: =- 1, 1.метоксикарбонилэттек сБ ) -фенил) 5 Трзт Q ТИЛ "1 тЗ т х СкгадиаЗОНОнатт.; т, пл, 111С

Я

П p i м е 9 5f 2:-.-5

Д На, .тO р1Н 1НО ПрИМЕ1р 1 ИС.;,Одя

ОТВЕТСТВ.ттЮЩИ11 ИСКОДНт 1К r OôЦЧНюЧ1тй тт;лут1ают сое,т,"ичения, ттказа1пнь1е B 1.аблице фЯ р1тЯ» л;7 1 ) При мер

С3 СН СО ОСИ

С3 СК СООСН .3

CH СИ CGGCH

П р H м е р 6. В.раствор 19,5 г

3-(2,4-дихлор-5- (1-метоксикарбонилзток си)-фенил ) -5-трет. бутил-1,3,4-оксади азолона-2 в 4О мл безводного тетрагид рофурана при 2OОС приливают в течение а

ЗО мин в атмосфере азота раствор бор гндрида лития, полученный из 1,5 Г бор

ГБДРИДа КВЛИЯт 1,3 Г ХЛОРИСТОГО ЛИТИЯ И

8С мл безводного тетрагидрофурана, Hpo=-, должа1от перемешивать еп1е в течение.1 ча= бр 3 где 8, имеет, приведенные значения, X - галоид, Й - карбоксильйая Группа или ее сОль со 1целочным металлом, алкО ксикарбонил или, алкоксиметил, ал.кил которых содержит 1-4 углеродных атом, и Выделяют пелевой продукт, где Я карбоксил, алкоксикарбонил или алкоксиме:тил, или 11елевой продукт, ",,« где Я алкйссикарбонил, переводят в продукт, rye Й - оксиметил, Восстановлением, например, боргидридом Л11тия.

Реакцию- Ведут Обычно при нагревании в среде органического растворителя при

, температуре кипения -.реакционной смеси

B присутствии .GQHGBGHHA способству1О111его

КОНДЕНсадинт НВПРИМЕР В ПРИСУТСТВИИ ЙОДИ =: да щелочного металла; (йодистого натрйя)., Кроме того, .. Соединения формулы 1, где Р",, Я, Я и 6 имеют ука.занные значения, à 9 - оксиметил, 4

:можно получить восстановлением соедин ний .формулы 1, где 8, - алкоксикарбо :

4 . нил, обычными способами, позволяющими восстанавливать эфир в спирт, не затра

ГИВая QCTBTQR молекулы

При зтом можно, например употреблять з боргидрид .- лития в безводном тетрагидрофуране, A

То плет

R4

ОС

О са при 2 G С затем в рет1кпионну;О смттсь при охлаждении на ледяной бана (Вода со льдОм) приливают 5О мл ВОды, ПОЙ"чен--ную смесь экстРаг11ру1от зфирОм (2 х 5G мл) и зфирный РВОТВор промывг от водой (3 X 5G, . ПОС11Е СУ1ПК1Ч Над. С;ттльф тт-.м Нат=-, Рт1Я РаСТЕОПИТРЛЬ ОТГОНЯЮТ B ВтГттт! : (C (2G мм pT, cT ) 1три 5 . 1 толутте1п1ое в

Сота оКЕ Масц1О (т Я та) Ртп П1твтт: XgO < 1P>r, Ра111ИЕй На КотЛОНКЕ

Пример 9. Раствор 20 г 3

-(2„4-дихлор-5-(1-метоксикарбонилэтокси)

-фенил) -5-циклопропил-1,3,4-оксадиазоло, на-2, 43 мл соляной кислоты (yg. вес. и 1,18) в 400 мл дж ксана нагревах?т 24 .,час при 80 С, После охлаждения раствор

0 выливают в 2 л воды. Осадок отделяют

;фильтрацией, дважды промывают 100 мл

"воды, затем добавляют 260 мл 10%-ного

10 раствора бикарбоната калия, Перемешива.,ют 20 мин, отфильтровывают от нераство рив?цегося вещества, затем фильтрат под-! кислчют 22 мл соляной. кислоты (уд. вес. . 1,18). Выделившийся продукт экстраги35, рвот 200 мл хлористого метилена и ор ганический раствор промывают 100 мл воды, После сущки над сульфатом натрия

I рястворитель отгоняют в вакууме (20 мл рт. ст«) при 55ОС.

Получают 17,3 г 3-(2,4-дихлор-5-

- (1-карбоксиэтокси ) -фенил1 -5-циклопро пил-1,3,4-оксадиазолона-2 в виде стекло:видно1« массы, медленно кристаллизую-.щейса (т. пл . 126-127 С).

Пример 10. Аналогично приме;ру 1, исходя из 15,1 г 3-(2,4-дихлор-5 ,-оксифенил)-5-трет.-бутил-1,3,4-оксади- . азолоня-2 и 8,5 г 1-метокси-2-бром про пана получают 4 г 3- (2,4-дихлор-5-(1 -метоксипропокси-2)-фенил) -5-трет.-бу- тил-1,3,4-оксадиазолона-2 в виде вязко го масла.

Вычислено, %; ? ? 7,6; С1 19,55.

Найдено, %г Я7,47; С118,90, И

П р н м е р 8. Смесь 1?1 r 3:-(24

-.-дкхлор--5=0 кскф Онил )-.-5-циклоппопил-1,3,.

4=«0ксадназолона.-=2, 16,„. 4 Г метилового

, эфира 2--бромцроп IОИОЯОЙ кислоты 1 .05 г

II Ь

Йодисто"î нят0я и 9„.3 Г поташа в ! 2 00 мл лЯцетоьп1тркла нЯГревают при I eh(IIe« рят„;: —,.e кипения и Iiepe:ешивяния в течение чяс, После Охля?кдения Отфильтровываю T O Y BBIIIGBIUI миче1?ЯЛBHBI?i солей. Орга ническ,. .:" раствор упяривяют досуха в . вЯкууMB 1,2 О мм рт, ст«) при 50 С, стятск обрабатывают 400 мл хлористо=

, Г «?Ртиленя ы ОрГР "«i?"-Iecх? рacTB00 про мь?вpют«з01 Ои (3 х 2 OO ?лл ) ПООЛ=. C+2 к?1 цяд сульфатом натрия Оястворитель отГ011я?0т ? вакууме (20 MM p T. CT.) IipH . О, . 5Q . H остаток перекоисталлизовывают

ИЗ ИЗ0ПРОПЯНОЛЯ, 1. Способ получения производных окса @ диазолона формулы 1

Получают 7 г 3+2,4-дихлор-5 (1-окси?летилэтокси) =-. eIIH I -5-трет,-бутпл-1,3, о

4=оксвдиазолона=2 с т, пл, 76-78 С (посЧа -,-Е?ОЕКРН - „ ЯЛ1-."... .,ттин ИЗ ГЕПТЯНЯ)

1. р и м е р 1, Аналогично примеру 1,; исходя из 21.,2 Г -5-(2,4-дихлор-5-ОКсифе= р н11л)--5 трет;=..:::.-тил-1,, 4-.-.0ксадиазОлона8 g 1 . Рц р В О."«О хг« Q хлооуксусной кислоты,, 9, / Г потаща 0-5 Г иодистого

; Ят Я::. 1С:6 ? ?I Яцетопитрила, ЦОлучают

«

110СЛЕ, ЦЕРЕКРИСТ: TIIÒIIeÖ И ИЗ ИЗОПРОПИЛОВОв«

Го эфира 12 Г 3=(2;4-дихлор =5--этоксикирб.?чоглмоток0,фопил) 5- трет, б) тил-1 у3 ? 4«О

- оксад?,азолона=2 с т. Цл. 99=100 С, .:,": Ясь 10,. Г 3- (2,4=-дихлор.—.5=оксифе?п?л1 5-:трет,„-б,тил:-1 „Й,4-0ксадиазолона 2, h t

"х..«Г 1«1зтип. НОГО зс?11ра 1 "«хлор Q

=-.Метоксиуксус?10Й1 кислоты,, 5,.2 мл три ?, :этиламиБЯ и 4 ? мл 0езводнОГО бензОла ИЯЯ

?«О;-Ч«Я10Т ПОИ ТЕМ?1Р? aT /QQ iiЕ 1ЕН«111 - 3 Часс

ПОсло Охлаждсыин ОбразОНЯВ?цийся осароК

: хлоргидрата T-?0IIBT. 1,:-1а?лина растворяют до бавлением Зз мл воды. ООГЯническ ло фа.=

- ay декантир лот, промыва10т 35 мл воды, с"л11Ят нЯд сульфато? 1 натрия, затемеупари ваю 1 noc 1 .::a B вакууме (20 >IM p i ° cт.)

0 "

: ПОИ 40 G, МЯСЛЯН110ть?й OCTQTOK C ?ЦЯТ -при dO, в Bi«Rv > ?vie (O,o м1. рТ, -ст„)

ПОСТОЯННОГО ВЕСа.

П10л-. ча10т 1 2 Г MBTHëÎBÎÃÎ эфира g

4 -метоксн- Ci -- (2; 4-«ц ихлор-4- (5-трет.,-бутил-l,3,4-оксадиазолон-2-ил-13 )-фено.,ксиуксусной) кислоты B виде масла;

Яв?числено, %: М 6,, 31; с1 Х7,5С?

Найдено, %! Й 6,55,, СJ? 17,25.

1,10луЧЯЮт 2 5, 3 1. 3. Г2,4Д„ХЛОр. 5

-(1-метоксикарбонилэтокси)-фенил1

=цк.".л01100 пил.-1, 3,, 4==0кксад ИЯЯОР Она-2

„О.

1. -;. 114 С«

Формула изобpåòåHèÿ где Й - прямг .:.Ци ря .Нетвленный ал кил C 1 -4 : ГОдными чтомами или пик-»

ЛОаПКИЛ C . ==. У1"ЛЕРОДЫЫ: И ЯтОМЯМ *

g Я ОД?П1ЯКОВ - Е „-И ...: ..Pw.z.

1 2 атом водорода или галоге:;; или

1-4 углеродными атомами:

R — водород,. ялкил с «.-4 углер дны-ми атомами или алкоксил, алкил которого содержит 1-4 углеродных атома;

=.карбоксил, Ялкоксикарбонил, Ял4

;"кил которого содер?хит 1=4 углеродных

496736

Составители Л.Водный

РедвктоР ТДагребельнаяекРед Я.Караидапптва корректор р.рожков

Заказ 5Д> вд. е ЦЯ тираж 6 Подписное

Е(НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам вэобретеиий и открытий

Москва, 113035, Раушскаи иаб., 4

Филиал ППП "Патент г. Ужгород, ул. Проектная, 4.7 тома, оксиметяп нли алкоксиметнл а .с алР кильной частью нэ 14 атомов углерода,,о.тличаю дийся тем, что, соединении формулы 2

0 где 11 - Й и R имеют приведен»

; йые значения, подвергают взаимодействию с аоединев-.: цием «юрмулы 3 g gg R J з

Х где 8 имеет указанные значении, Х - галоид, Ц карбоксильнаа.группа или ее соль, 7 ео щелочным металлом, алкоксикарбонил нлн алкокснметил, алкнл которых содер-; ант 1-4 углеродных атома, и выделяют целевой продукт, где R карбокснн3 алкоксикарбонил нли алкоксиметнл, нли целбвой продукт, где и - алкоксикарбо ннл -переводят в продукт, где Я - ок» симетял, восстановлением, например бор гидридом лития..

Приоритет по признакам:

09.09.71 пря R - прямой яли раз ветвленный алкил с 1-4 углероднымя ато мами; R u R одинаковые иля раз1 личнйе, атом водорода нли гапогена яли алкнл с 1-4 -углероднымя атомами;

)9 атом водорода, алкил с 1-4 углеродными атомами . или алкоксил с алкяльной ча стью, содержащей 14 углероднЫх атома;

Й - карбоксял, алкокснкарбонял, алкял ,к: которого содержит 1-4 ytлеродных атома, окснметнл или алкокснметил, алкил которото содержят 1-4 атома углерода;

05.07.72 при Я - циклоалкил с. . 3»6 углероднымя. атомами; R и К

, одинаковые ялн различные, атом водорода иля- галогена-или алкил с 1 4 углеродны, ми атомамн; R - атом водорода, an3 кял с 1-4 углеродными атомами или ал-., коксил с. 1-4 углеродными атомами, "Й4-1

; карбоксил, алкоксикарбонил, алкил которого содержит 1-4 углеродных атома, окЬн

1 метил или: алйоксиметил,i алкял которого содержит fW углеродных атома.