Способ получения 2-оксо-2-алкил4-алкокси-1,3,2- оксазафосфолинов-3

 

ОП ИСАНИЕ !!498313

ИЗОбРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со!оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 13.06.74 (21) 2032093/23-4 (51) Ч.Кл.- С 07 F 9,, 65 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень М 1 (45) Дата опубликования ":ïèñàøè 02.06.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

153) . Д К 547.241,07 (72) Авторы изобретения

Б. И. Но, В. E. 1.цишкин и Ю. Я. 1Охно

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-2-АЛКИЛ4-АЛ КОКС И-1,3,2-0КСАЗАФОСФОЛ И НОВ-3

Изобретение относ;!тся к способу получения новых, неописанных в литературе 2-оксо2-алкил-4-алкокси - 1,3,2-оксазафосфолинов - 3 общей формулы где R;! R — алкил; Р и P" — алкил пли водород, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в с1птезе фосфороргаппческпх соединений и в качестве биологически активных веществ.

Известны способы получения соответственно замешенных 1,3,2-оксазафосфоланов, содержащих в цикле атом трехвалентного фосфора,,при взаимодействии треххлористого фосфора с 1-алкиламиноэтанолами в бензоле в присутствии триэтиламина или с амидами а-оксикарбоновых кислот B диоксане пр;! 90—

95 С.

Известно также, что алкилдихлорфосфонаты реагируют с бифункцпональнымп соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, например с диолами или дпамиHàìè, с образованием соответствующих гетероциклических соединений, содержащих B цикле атом фосфора в четырехкоордпнацпонном состоя ннп.

Предлагаемый способ получеш!я 2-оксо-2алкил-4 - алкоксп-1,3,2 - оксазафосфолпноз-3 заключается в том, что эфир а.-окспим1!покарбоновой кислоты оораоатывают эквпмог!яр ным количеством алкилдихлорфосфоната в среде органического растворителя, предпочтительно дпоксана, в присутствии акцептора хлористого водорода, например такого, как триэтиламнн, прн 10 — 20 С.

Выход аналитически чистых целевых про дуктов 65 — 77 о!о, Они представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества, строение которых подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии и определением молекулярного веса.

ИК-спектр, с,!! †. 1320 (Р— СН.); 1240 (Р=О); 1620 (C= N); 1000 (Р— Π— С); 770, 720 (P — М).

Пример 1. Получен!!е 2-оксо-2-з!етпл-4этокси-5,5-диметпл-1,3,2-оксазафосфолина-3.

Смесь 16,0 г (0,12 г-.чоль) этилового эфира а-окси-импнонзомасляной кислоты и 24.3 г (0,24 г-л!оль) триэтиламина в 100 !!.! дпоксана охлаждают до 10 С и прп перемешпвании в течение 1,5 «ас прибавляют по каплям раствор 16,3 г (0,12 г-!!оль) метилдихлорфосфо498313

Составитель Л. Захаров

Техред T. Курилко

Корректор И. Сих!кина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 489,!734 Изд. ¹ !89 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент» ната в 20 мл диоксана, поддерживая температуру не выше 20 С, нагревают 30 мин прн

55 — 60 С, фильтруют, отгоняют из фпльтрага диоксан в вакууме и получают 20.5 г (90с!з) продукта-сырца.

Вакуумная перегонка сырца сопровождается частичным разложением. В куое остается вязкая смола. После двухкратной перегонки получают 15,0 г (65%) чистого целевого соединения, т. кип. 111 †1 C, 0,3 м.я; т. пл. 75—

76 С.

Найдено, %: С 44.4; 44,3; Н 7,6; 7,6; N 7,2;

7,2; P 15,9; 16,0; мол. вес 191.

С7Н!4ЮзP°.

Вычислено, %: С 44,0; Н 7,4; N 7,2; Р 16,2; мол. вес 193.

Аналогично получают 2-оксо-2-метил-4-ипропокси-5,5-диметил - 1,3,2-оксазафосфолин-3, выход 75%; т. кип. 120 — 1.21 С, 0,36 мм; d о

1,0856; пз 1 4550.

Найдено, %-. С 46,8; 46,8; Н 7,9; 7,9; N 7,1;

7,1; P 15,5; 15,4; мол. вес 205; 41Rp 51,8, C„H !6NOsP. Вычислено, %: С 47,0; Н 7,7; М 6,8; Р 15,1; мол. вес 204; МЯо 51,2.

Пример 2. Получение 2-оксо-2-метил-4этокси-1,3,2-оксазафосфолина-3.

Аналогично примеру 1 из 8,0г (0,08 г-моль} этилового эфира иминогликолевой кислоты и

16!2 г (0,16 г-моль) триэтиламина в 100 л!л сухого диоксана и 10,6 г (0,08 г-моль) метилдихлорфосфоната в 10 мл сухого диоксана (время прибавления 1 час) получают 11,7 г (90% ) продукта-сырца.

После перегонки в вакууме выделяют 10.,0 г (77 % ) целевого соединения. т. кип. 120—

122 С/0,28 мм; d- 0 1,2476; и-е о 1,4655;

Найдено, %: С 37,1; 37,0; Н 6,0; 5,9; 1" 8,3;

8,5; Р 19,3; 19,3; мол. вес. 163; !Ч1(р 36,1.

СзН !оNO-„P

Вычислено, %: С 36,8; Н 6,1; N 8,6; P 19,0; мол. вес 166; МКо 35,.8.

Формула изобретения ! о

1. Спосоо получения 2-оксо-2-алкил-4-алкокси-1,3,2-оксазафосфолинов-3 общей формулы где R и R — алкил; R" и R " — алкил или водо:,>од, отличающийся тем, что эфир с!-оксиим!щокарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством алкилдихлорфосфоната в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что в качестве акцептора хлористого водорода используют органическое основание, например триэтиламип.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийс я тем, что процесс ведут при 10 — 20 С.