Способ получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия

 

О и и -н и-е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

00 487078

СоВЗ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-Dó (22) Заявлено 13.12.73 (21) 1975410, 23-4 с присоединением заявки Ы (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 05.02.7б (51) М. Кл. С 07f 9/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.258.81 07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

А. А. Пасынский, Т. Ч. Идрисов и В. T. Калинников

Ордена Ленина институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРА

ЦИ КЛОП Е НТАДИ ЕН ИЛДИАЦЕТАТА

ВАНАДИЯ

Изобретение относится к усовершенствованному способу:получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия формулы С5Н; (ООССНз) VCqH„=, который может найти применение как катализатор в различных химических процессах, например в реакциях распада перекисей.

Известен способ получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия действием смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты на циклопентадиенилтетракарбонил ванадия. Недостатком этого способа является труднодоступность исходного циклопентадиенилтетракарбопила ванадия, синтез которого требует давления окиси углерода 300 атм и пока очень сложен даже в лабораторных условиях.

Известен также способ получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия путем обработки бензольного раствора дициклодентадиенилванадия перекисью ацетила в присутствии эфира при 20 — 25 С в атмосфере инертного газа.

Недостатками этого способа являются необходимость предварительного получения дициклопентадиенилванадия, который в твердом виде пирофорен на воздухе, а также применение взрывоопасной перекиси ацетила.

С целью устранения указанных недостатков и упрощения процесса по предложенному способу дициклопентадиенилванадий берут в виде экстракта продукта взанмодейст5 вия циклопентадиенида натрия с треххлористым ванадием, в качестве ацетилсодержащего соединения используют ледяную уксусную кислоту и процесс ведут .при нагревании, желательно до температуры 50 — 80 С.

10 Для выделения целевого продукта растворитель отгоняют, а твердый остаток сублимнруют при 100 — 200 С, предпочтительно при

140 С.

Целевой продукт представляет собой фио15 летово-сиреневые кристаллы, обладающие антиферромагнитными свойствами. Вещество идентифицировано методами элементного хНмического анализа, ИК-спектроскопии и тсрмомагнитными измерениями.

20 Предложенный способ нс включает операций, затрудняющих его осуществление в промышленных условиях, что отличает его от известных способов, и позволяет получать аналитически чистый продукт.

25 Пример 1. В трехгорлой колбе в атмосфере аргона к 180 мл 1 Ч раствора циклопентадиенида натрия в тетрагидрофуране добавляют в течение 20 мин неоольшими: орциями 4,72 г (0,033 моль) треххлористого

30 ванадия, перемешивая при комнатной темпс487078

Предмет изобретения

Составитель Л. Захаров

Техред Н. Ханеева

Редактор 3. Горбунова

Корректор Л. Орлова

Заказ 299/2 Изд. М 54 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

II0 делам изооретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ратуре. Затем смесь кипятят 2 час, растворитель удаляют при 100 С 15 мм рт. ст. и твердый остаток многократно экстрагируют кипящим бензолом в атмосфере аргона (общий объем бензола 160 мл). К коричневому экстракту добавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и зеленовато-коричневую смесь кипятят 2 час с обратным холодильником, причем образуется зеленовато-фиолетовыи раствор с фиолетовым кристаллическим осадком.

Растворитель удаляют в вакууме, твердый остаток промывают бензолом и гексаном, высушивают в вакууме и сублимируют при

140 — 180 С/0,1 мм рт. ст. Получают 0,8 г димера циклопентадиенилдиацетата ванадия в виде фиолетово-сиреневого кристаллического продукта.

Найдено, %. С 46,37; Н 4,83; V 21,34.

CoH»04V °

Вычислено, % .. С 46,18; Н 4,72: V 21,76.

ИК-спектр, см — (в КВч): 550 ср, 620 ср, 660 ср, 810 с, 1030 ср, 1430 оч. с, 1640 оч. с, 2950 ср, 3120 ср.

Термомагнитные данные:

Т;К 294 194 83 ца,1к1ь (М. Б.) 1,71 1,23 0 56

1. Способ получения димера циклопентадиснилдиацета."а ванадия взаимодействием дициклопентадненилванадия с ацетилсодергка1() щим соединением в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа с последующим выделениом целевого продукта известными приемами, отл и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения про15 цесса, дициклопснтадиенилванадий берут в виде экстракта продукта взаимодействия циклонептадиенида натрия с треххлористым ванадием, в качестве ацетилсодерхкащего соединения используют ледяную уксусную кис20 лоту и процесс ведут при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 50—

80 С.