Способ получения третичных сульфонов
499804 где К в арил, Q — Н, одновалентный углеводородный радикал, взаимодействием соединения общей формулы
ВЯО СКз.
С = СНС000„
СН, где R, Q имеют указанные в формуле П значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
В литературе нет сведений о синтезе соединений общей формулы 1.
Согласно изобретению описывается способ получения соединений формулы 1, заключающийся в том, что соединение формулы QX где Q имеет указанные в формуле 1 значения, Х вЂ” атом галогена, подвергают взаимодействию с сульфоном формулы
А — СН вЂ” CH, 1
SORR где А и R — имеют указанные в формуле 1 значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.
B качестве щелочного агента используют минеральные или органические соединения, такие как гидроокиси, алкоголяты, гидриды или амиды щелочных металлов, также испольNe Ие СН СН
Я2С С CH CH СН СН
ЯОф СЙ, Н,С СН, .СН,,АНР
СН .(,"Н
i u
Н1С С СН, сн где Х вЂ” Cl, Br, J с сульфоном общей формулы
Степень превращения 100/о, выход 90 /о.
55 зуют металлорганические соединения, такие как цинкорганические, литийорганические, магнийорганические соединения, Эти щелочные агенты используют сами по себе или вместе с другим основным агентом, предназначенным для нейтрализации образующихся галоидных кислот. В случае, если анионизирующий агент используется один, применяемое количество должно быть достаточным для обеспечения этой нейтрализации. Это количество также зависит от используемых форм и реакционноспособности продуктов реакции по отношению к этому основному агенту. Выгодно вводить в реакцию меньшее количество анионизирующего агента и добавлять другой основной агент, по отношению к которому продукты реакции менее чувствительны и который достаточен для нейтрализации образующейся галоидводородной кислоты.
Реакцию проводят при температуре от †1 до +150 С, согласно природе используемых и полученных соединений.
Реакцию желательно проводить в органическом растворителе, в качестве которого может использоваться углеводород, такой как гексан, бензол, толуол; протонный растворитель — метанол, этанол, этиленгликоль; линейный или циклический простой эфир моноспирта или диола, как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран. Можно также использовать другие растворители, например диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метил пир ролидон, гексаметилфосф ортриг м.
Пример. В колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой, загружают 4,86 г метилата натрия в 120 мл тетрагидрофурана, затем понижают температуру до — 10 С и добавляют 15,32 г (триметил-2,6,6-циклогексан1-ил) -8-метил-6-фенилсульфонил - 2-октатриена-3,5,7 в виде раствора в 70 мл тетрагидрофурана. Затем приливают раствор 4,92 r дибром-1,4-бутена-2- в 30 мл тетрагидрофурана и оставляют взаимодействовать в течение 2 ч при — 10 С, затем в течение 1 ч при комнатной температуре. После удаления /з количества растворителя под вакуумом лопастного насоса реакционную массу выливают в смесь
400 мл воды и 200 мл диэтилового эфира. Декантируют, экстрагируют водный слой диэтиловым эфиром, четыре раза по 50 мл. Обработка объединенных эфирных слоев (промывка водой, высушивание, концентрирование) дает 16,22 г сырого масла, содержащего 87 /о продукта, который идентифицирован УФ-спектроскопией и ЯМР. Его формула
499804
Формула изобретения
Qx, где Q имеет
30 галогена, подвергают формулы указанные значения, Х вЂ” атом взаимодействию с сульфоном
A — СН вЂ” СН, 1
SO,R
Составитель А. Нестеренко
Корректор Е. Рожкова
Редактор Е. Хорина
Техред М. Семенов
Заказ 1121/15 Изд. № 1033 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Этот продукт очищают перекристаллизацией из дп "1çîïðîïèлового эфира, оп имеет т. пл.
140 — 145 С; имеет в УФ-спектроскопии, в этанольном растворе, максимум абсорбции
308 нм (Е,,-„=780).
Дибром-1,4-бутен-2 получен медленным прибавлением брома в виде расгвора в четыреххлористом углероде к бутадиену в виде раствора в том же самом растворителе, причем температура поддерживается — 20 С.
Способ получения третичных сульфонов общей формулы
А — С (СН,) — Q !
SO,R где R — алкильный, алкиларильный, арилалкильный, замещенный или незамещенный арильный радикал;
А углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, полиеновый сопряженный или несопряженный, содержащий функциональные группы или алкильные группы, причем этот радикал содержит одно или несколько изопреновых звеньев; когда число звеньев, по крайней мере, равно 2, А может включать цикл, содержащий или не содержащий алкильные группы /или функциональные группы, такие как О= или — ОН, причем они могут. быть свободными или за1цищенными;
А может быть также галоидированным и/или содержать следующие функциональные группы; группу СН ОН, простых эфиров, соответствующих этой функции, или сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами; свободную или защищенную альдегидную группу; --COOH и ее функциональные производные — хлорангидрид, сложные эфиры, амиды, нитрилы; группу — SR или — SOzRi где R — алкильный, алкиларильный, арильный или арилалкильный
5 радикал;
Q — углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, полиеновый сопряженный или несопряженный, содержащий функциональные группы или алкпльные группы, на10 пример метил; Q может содержать цикл, который имеет в известных случаях алкпльные группы и/или функциональные группы, такие как О= или — OH, которые могут быть свободными или защищенными; Q может также со15 держать галоид и/или следующие функциональные группы: группу СНзОН, группу сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами, или соответствующих простых эфиров; свободную
20 или защищенную альдегидную группу; группу — СООН или ее функциональные производные — хлорангидрид, сложные эфиры, амиды, нитрилы; группу — SR или SOzR, где R — алкильный, алкиларильный, арпльный или
25 арилалкильHûé радикал, отлич ающий ся тем, что соединение формулы где А и R имеют указанные значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта извест40 ным способом.
