Способ очистки пиридиновых оснований

Авторы патента:

C07D213 - Гетероциклические соединения, содержащие шестичленные кольца, не конденсированные с другими кольцами, только с одним атомом азота в качестве гетероатома и тремя или более двойными связями в кольце или между кольцом и боковой цепью

СССР

Класс 12 р, 1„

М 5584:

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро последующе" изобретений Госплана при СНК СССР

A. А. Хархаро в.

Способ очистки пиридиновых оснований.

Заявлено 23 июня 1937 года в НКХП за ¹ 8752.

Опубликовано 31 октября 1939 года.

Известен способ диазотирования и сочетания труднорастворимых в воде соединений с помощью пиридина. По этому способу, например, удается продиазотировать даже черезвычайно трудно диазотирующийся пикрамид.

Химически чистый пиридин неспособен вступать в реакцию с азотистой кислотой и диазосоедикениями, но сопутствующие ему примеси, например, амидопиридин и другие способные к сочетанию продукты взаимодействуют с диазониями с образованием окрашенных в яркокрасный цвет соединений.

Следовательно, в случае применения пиридиновых оснований как при диазотировании, так и при сочетании возникают нежелательные изменения оттенка красителя, что устраняет возможность их применения в неочищенном виде в практике получения азокрасителей. Это же имеет место и при приготовлении ангидрокислоты из пиридиновых оснований, где в качестве нежелательных побочных продуктов образуются сульфаминовые кислоты аминопиридинов.

Поэтому, и в данном случае очистка пиридиновых оснований от аминопиридинов является весьма желательной.

Отличительной особенностью предлагаемого, согласно настоящему изо1 бретению, способа очистки пиридино вых оснований является то что к пи1, ридиновым основаниям добавляют вод, ный раствор какого-либо активного

; диазония (например, п-нитро-фенил-! диазония). От образовавшегося интенсивно красного красителя пиридиновые основания отгоняют с водяным паром, отгон подщелачивают, отделяют пиридиновый слой, сушат над ще, лочью и перегоняют. Возможен также и другой метод работы: пиридиновые основания после обработки диазонием подщелачивают, отделяют от водного, слоя, сушат над твердым едким натром и отгоняют. В обоих случаях де. стиллат неспособен к сочетанию.

Пример. К суспензу из 2,786 ч., и-нитроанилина и 8 ч. воды при перемешивании вводят 5 ч. соляной кислоты (уд. в. вЂ” 1,19). После растворения продукта массу охлаждают до 5вЂ”

10о,добавляют 7 ч. льда и быстро добавляют раствор из 1,46 ч. 98,5 lо-го нитрита в 4 ч. воды, после чего перемешивают еще 30 мин. и фильтруют.

К 250,ч. пиридиновых оснований (фракция до 140 ) при перемешивании и температуре 5 вЂ” 10 в течение 30мин. добавляют приготовленный по преды.дущему раствор солянокислого-п-нитрофенилдиазония. После 2-часовой выдержки пиридиновые основания отгоняюгся с водяным паром от образовавшегося красного красителя. К отгону (1500 ч.) добавляют 180 ч. кальцинированной соды. После растворения всей соды пиридиновый слой отделяют от водного, сушат (например, над едким натром) и перегоняют. Выбор высаливающих агентов не ограничен.

Очищенные таким образом пиридиновые основания во многих случаях могут с успехом заменять собственно, пиридин.

Предмет изобретения.

Способ очистки пиридиновых оснований, отличающийся тем, что к пиридиновым основаниям добавляют водный раствор какой-либо соли диазония, после чего пиридиновые основания из. вестными методами отделяют от образованного примесями азокрасителя. к:в," ;,-. Р, °

Тип. «Печатн. Двор» зак. № 2/)7 вЂ” 535

Способ получения амино-анабазина // 39108

Способ получения дипиридилгунидина и его производных // 38148

Способ получения ди-алкил-аминоэтиловых эфиров пиридин-3- карбоновой кислоты // 35836

Способ приготовления хлористых соединений йодпиридинов, а также йодозои йодопроизводных из них // 13086

Производные бифенилпиридона и их соли // 2100350

Изобретение относится к новым химическим соединениям, обладающим ценными свойствами, конкретно к производным бифенилпиридона общей формулы (I) где R1 неразветвленный алкил с 1 10 атомами углерода, незамещенный или замещенный циклоалкилом с 3 6 атомами углерода, гидроксилом или неразветвленной или разветвленной алкоксигруппой с 1 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 6 атомами углерода, или галоген, A прямая связь, атом кислорода или серы, или группа CH2, или группа формулы -NR6, где R6 водород или неразветвленный или разветвленный алкил с 1- 6 атомами углерода, R2 водород, галоген, алкил с 1 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный гидроксилом, алкоксилом с 1 6 атомами углерода, бензилоксигруппой, формил, группа CO2R7, где R7 - водород, алкил с 1 6 атомами углерода, незамещенный или фенилзамещенный, щелочной металл, или R1 и R2 совместно образуют алкиленовую цепь с 1 5 атомами углерода при условии, что A означает прямую связь, R3 водород, алкил с 1 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный гидроксилом, алкоксилом с 1 6 атомами углерода, ацилоксилом, фенил, цианогруппа, группа CO2R7, группа C(O)NR8R9, где R7 имеет вышеуказанные значения, R8 и R9 водород, алкил с 1 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 6 атомами углерода, бензил, R10 водород, алкил с 1 6 атомами углерода или трифенилметил, R4 водород, цианогруппа, галоген, алкил с 1 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный гидроксилом, алкенил с 1 6 атомами углерода, группа CO2R7, где R7 имеет вышеуказанные значения, R5 водород, D остаток формулы где R11 группы формул -CO-R12, где R12 -водород, алкил с 1 6 атомами углерода, где R13 водород, щелочной металл, неразветвленный или разветвленный алкил с 1 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный ацилом, трифенилметил или группа , где R14 незамещенный или фенилзамещенный алкил с 1 6 атомами углерода

Ароматические основания шиффа в качестве регулятора роста растений // 2101277

Изобретение относится к новым химическим соединениям, относящимся к классу ароматических оснований Шиффа следующих формул:

Нитраты n-алканолсукцинамидов или имидов, способ их получения, n-алканолсукцинамиды или имиды // 2102380

Изобретение относится к физиологически активным соединениям и касается производных янтарной кислоты, конкретно нитратов N-алканолсукцинамидов или имидов, способа их получения, а также N-алканолсукцинамидов или имидов

Способ получения цианпиридинов // 2102386

Способ каталитического окисления тиола или его соли или дитиокарбаминовой кислоты или ее солей // 2104275

Соль ди (n-окиси 2,6-диметилпиридина) и янтарной кислоты, повышающая продуктивность гороха и кукурузы // 2106343

Изобретение относится к производным алкилпиридинов, в частности, к соли ди-(N-окиси 2,6-диметилпиридина) и янтарной кислоты формулы 1 повышающей продуктивность кукурузы и эффективность симбиотической азотфиксации при выращивании гороха

Установка для получения никотиновой кислоты // 2109734

Изобретение относится к оборудованию для проведения каталитического окисления парогазовых смесей в стационарных условиях, предпочтительно для получения никотиновой кислоты, которая находит применение в фармацевтической промышленности, тонком органическом синтезе, сельском хозяйстве

Установка для получения никотиновой кислоты // 2109734

Пиридинсульфонилмочевины или их приемлемые для сельского хозяйства соли, композиция для борьбы с ростом нежелательной растительности, способ получения пиридинсульфонилмочевин и их приемлемых в сельском хозяйстве солей // 2111965

Изобретение относится к новым пиридинсульфонилмочевинам общей формулы I или их приемлемым для сельского хозяйства солям, обладающим гербицидной активностью, а также к способу их получения и композиции для борьбы с ростом нежелательной растительности

Производное пиколиновой кислоты и гербицидная композиция // 2112774